Über bicyclische Heterocyclen mit gemeinsamem Stickstoffatom, VII. Zur Darstellung von 7-Benzoylamino-pyrrolo[2.1-b]thiazolen

✍ Scribed by Pyl, Theodor ;Dinse, Hans-Dieter ;Sietz, Ortrud

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1964
• Weight: 458 KB
• Volume: 676
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19646760118

✦ Synopsis

Aus dem lnstitut fur Organischc Chcmie der Universitiit Greifswald Eingegangen am 7. November 1963 Aus acylierten Derivaten des Aminothioacetamids werden durch Kondensation mit a-Halogen ketonen 2-Acylaminomethyl-thiazole (1) dargestellt. Hydrolyse mit konz. Salzsaure liefert dardus 2-Aminomethyl-thiazole (1 I). Aliphatisch substituierte 2-Benzoylaminomethyl-thiazole reagieren mit w-Brom-acetophenon und seinen im Phenylkern substituiertcn Derivaten zu 3-Phenacyl-thiazoliurnbromidcn (111). aus denen im alkalischcn Medium unter RingschluB 7-Benzoylamino-pyrrolo[2. I-h]thiazole (1V) entstehen. Diese gchcn bei sourer Hydrolyse in die 7-Hydroxy-Verbindungen (V) uber.

Wie friihere Untersuchungen4) zeigten, lassen sich die unbestandigen 4(5)-Aminoirnidazole durch einen in 1.2-Stellung ortho-kondensierten Thiazolring stabilisieren. Es fragte sich nun, o b dieses Prinzip auch auf die ebenfalls zersetzlichen Aminopyrroles) ubertragbar ist.

Zur Darstellung von 5-bzw. 7-Amino-pyrrolo[2. I-blthiazolen bieten sich zwei Moglichkeiten : 1) der bereits bei den 5-Amino-imidazo[2. I-blthiazolen erfolgreich beschrittene Weg iiber die Reduktion der Nitro-oder Nitroso-Derivate, wobei jedoch zunachst deren Konstitution geklart werden miiBte; 2) die direkte Synthese aus 2-Aminomethyl-thiazolen und sr-Halogenketonen, die der bisher iiblichen Methodeb) zur Darstellung dieses bicyclischen Ringsystems entsprechen wiirde.

Wir wahlten die zweite Synthesemethode, da hierbei die 7-Stellung der Aminogruppe von vornherein eindeutig festgelegt ist. Die als Ausgangsmaterialien notwendigen 2-Aminomethylthiazole (11) lassen sich nach S. GABRIEL') aus den 2-Chlormethyl-Ver-