Zur Kenntnis der Erythrophleum-Alkaloide. 11. Mitteilung. Zur Lage der Carboxyl-Gruppe in der Cassansäure

✍ Scribed by B. G. Engel; A. Ronco; K. Berse; Pl. A. Plattner; L. Ruzkica

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1949
• Tongue: German
• Weight: 579 KB
• Volume: 32
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19490320544

✦ Synopsis

I n der 8. Mitteilung dieser Reihe,) haben wir uber Versuche zim Bestimmung der Lage der Carboxyl-Gruppe in der Cassansaure berichtet. Wir erbrachten darnals den Beweis, dass die hypothetische Cassansiiure-Formel 13) nicht richtig sein kann, indem wir das Carboxyl in eine Isopropyl-Gruppe uberf ithrten und das Produkt dehydrierten. Das so erhaltene homologe Ehenanthren CZoH,, erwies sich als verschieden vom synthctisch hergestellten 1,7,8-Trimethyl-2isopropyl-phenanthren (VII), das auf Grund der Cassansaure-Formel I hatte entstehen sollen.

Das Problem der Lage der Carboxyl-Gruppe blieb damit weiterhin ungelost, und es schien uns interessant, zu untersuchen, ob eine Entscheidung uber die Nat>ur und die Lage der Substituenten im Dehydrierungskohlenwasserstoff CzoH,, auf spektroskopischem Wege zu treffen ware. Zu diesem Zwecli m-urden die UV.-Spektren einiger Alkyl-phenanthrene aufgenommen4) und rnit dem Spektrum des Dchydrierungsproduktes verglichen.

I n Figur 1 und in Tabelle 1 sind die Spektren des Dehydrierungsproduktes C20H2,, des 1,2,8-Trimethyl-phenanthrens (VIII) und dcs 1,7,8-Trimethyl-2-isopropyl-phenanthrens (VII) zusammengestellt. Die Spektren wurden in Petrolather aufgenommen5).

Aus dem Vergleieh ergibt sich, dass im Kohlenwasserstoff C,,H,, aus ,,Isopropyl-nor-cassen" sehr wahrschcinlich k e i n tetrasubstituiertes, soridern ein trisubstituiertcs Phenanthren, und zwar vermutlich ein 1,2,8-Trialkyl-phenanthren vorliegt. Uber die Grosse der Substituenten kann auf Grund der Spektren keine Aussage gemacht nierden. Man darf immerhin aus cler spektroskopischen Untersuchung den wiehtigen Schluss ziehen, dass die Carboxyl-Gruppc der Cassan-