Mitteilung')).
(30. VI. 45.)
Die Cassansiiure, die gesSlthigte Stammsaure der Erythrophleum-Alkaloide Cassain, Cassaidin und Coumingin, liefert bei der Dehydrierung mit Selen unter Verlust der Carboxyl-Gruppe 177,S-Trimethyl-phenanthren (II)2). Um Anhaltspunkte iiber die Stellung der sauren Gruppe am Phenanthren-Gerust der genannten Diterpen-Derivate zu erhalten, haben wir jetzt das Carboxyl der Cassansaure in eine Isopropyl-Gruppe ubergefiihrt und das Reaktionsprodnkt erneut der Dehydrierung unterworfen. Es wurde dabei ein bis jetzt unbekanntes homologes Phenanthren C2,,H2, gebildet. Auf Grund der Entstehungsweise dieser Verbindung ist anzunehmen, dass ein 1,7,8-Trimethyl-x-isopropyl-phenanthren vorliegt. D s ein weiterer Abbau dieses Phenanthren-Derivates wegen der zur Zeit bestehenden Schwierigkeiten der Materialbeschaffung nicht in Frage h m , wurde versucht, auf synthetischem Wege Anhaltspunkte uher die Konstitution des Dehydrierungsproduktes zu gewinnen.
Fur Cassainsaure ist fruher3) die Formel I11 diskutiert worden, welche dem fiir Iso-agathendisa~ire~) angenommenen Kohlenstoff -Gerust entspricht. Die Bildung des 177,8-Trimethyl-phenanthrens bei der Deh ydrierung wurde durch Wanderung der einen der geminalen Methyl-Gruppen am Ring A an das benachbarte C-Atom erklart. Spater wurde das l77,S-TrimethyI-phenanthren auch als Dehydrierungsprodukt der Cassansaure erhalten, was gegen die Formel I11 der Cassainsaure spricht 5 ) . Unter geringer Abanderung des in der Diterpen-Reihe regelmassig beobachteten C-Geriistes (gemass For-