Zur Kenntnis der Sesquiterpene und Azulene. 127. Mitteilung. Über die Inhaltsstoffe der Asa foetida II. Farnesiferol B und C

✍ Scribed by L. Caglioti; H. Naef; D. Arigoni; O. Jeger

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1959
• Tongue: German
• Weight: 849 KB
• Volume: 42
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19590420727

✦ Synopsis

Reduction of the 11-keto to the 11P-hydroxyl group in the 16a-methylated allopregnanes I1 and VIIIb has been accomplished. In tlic case of the 20-en01 acetate 11, sodium borohydride was used, whereas in the case of the 11,20-diketone VIIIb, prepared in a conventional manner from 11, selective catalytic hydrogenation was employed.

The 11B-hydroxyl group was eliminated in compounds IVb and XI by treatment with perchloric acid in tetrahydro-furan. In the lla-series the 9,ll-double bond was introduced in nearly quantitative yield by treatment of the llcr-mesylatc XIId or llx-tosylate X I I e (prepared fromVI by bromination, acetoxylation, dehydrogenation with N-bromo-acetaniide and esterification of the lla-hydroxyl group) with lithium chloride in dimethylformamide.

L.iS7

Selenium dehydrogenation of XIV gave the A';.';"~l'-triene XIII.

Forschungslaboratorien der CIBA AKTIENGESELLSCHAFT Easel, Pharmazeutische Abteilung

274. Zur Kenntnis der

Sesquiterpene und Azulene uber die Inhaltsstoffe der Asa foetida II. Farnesiferol B und C von L. Caglioti, H. Naef, D. Arigoni u n d 0. Jeger (10. x. 59) 127. Mitteilungl) In der vorangehenden Mitteilung dieser Reihc wurde dic Isolierung cler isomercn Farnesifcrole A, B und C, C,,H,O,, aus den schwerfluchtigen Bcstandteilen des Asa-foetida-Harzes beschrieben und fur das Farnesiferol A die Strukturformel I gesichert l). Nachfolgcnd berichten wir uber Vcrsuche, die zur Konstitutionsaufklarung dcr Isomeren T3 und C fiihrtcn. 2, I3ei der katalytischen Hydrierung wird auch dic 3,4-Doppelbindung des 1:mbelliferonantcils abgesattigt, was den Verbrauch von 3 Mol. \'asserstoff erklart.