Zur Kenntnis der Sesquiterpene und Azulene. 116. Mitteilung. Über die absolute Konfiguration des α-Santonins

✍ Scribed by H. Bruderer; D. Arigoni; O. Jeger

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1956
• Tongue: German
• Weight: 330 KB
• Volume: 39
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19560390329

✦ Synopsis

Uber die absolute Konfiguration des a-Santonins

von H. Bruderer, D. Arigoni und 0. Jeger. (14. 111. 56.) 116. Mitteilung'). a-Santonin (I), tlehsen Konstitution bereits seit Ende dcr zwaiiziger Jalire bekannt ist ", wurdc in lctzter Zeit erneut Gegenstand zahlreicher Cntersucliungen, welche sowohl zur Bestimmung der relativeri K ~n f i g u r a t i o n ~) ~) 5 , 6 , 7 , s, 9), als auch zur SyntheselO) tlieses in manclicr Hinsicht interessanten Scsquitcrpens fuhrten. Aueh bezuglich tier a b s o l u t e n Konfiguration dcs a-Santoriins sind von verschiedenen l ~u t o r e n ~) ~) ~)

Argumente zugunsten der Rauniformel I angefuhrt m-orden, die aber im klassischen Sinnc nicht als beweisend zu bctrachten sind, da hie lediglich auf der Analyse des optischen Drchungsvermogens von Verbindungen dcr Santonin-Reihe beruhen. Nachfolgend wird daher ubcr Versuche bcrichtet, welchc zur direkten experimentellen Verknupfung des a-Santonins niit dcm System des Glycerinalclehyds fuhrten und die Riehtigkeit der postulierten Raumformel I batatigten.

Als Relais-Verbindung f u r die Zwecke dieser Arbeit wahlten wir das p-Cyperon (IX), dessen absolute Konfiguration bereits frnher bestimmt wurdel1)l2) 3).

Bei der Reduktion von a-Santonin (I) mit Lithium in flussigem Ammoniak gelang es glatt, in e i n e r Optmtion gleiehzeitig die 4l-Doppelbindung selektiv zu reduziercn und den Lactonring hydrogen0lytisch zu offnen. Xach Veresterung rnit Diazomethan wurcle auf l) 115. Mitt., J. SOC. chem. Ind. 1956, i r n Druck.