Über Steroide und Sexualhormone. (130. Mitteilung). Über die Synthese von 14-Oxy-Steroiden

✍ Scribed by Pl. A. Plattner; L. Ruzicka; H. Heusser; J. Pataki; Kd. Meier

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1946
• Tongue: German
• Weight: 533 KB
• Volume: 29
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19460290418

✦ Synopsis

Hydriert man den A 16-3 ~-Acetoxy-14,15-oxido-allo-iitiocholensaure-methylester (I), dessen Synthese wir in der vorangehenden Mitteilungl) beschrieben haben, mit Platin in Alkohol, so wird ein Gemisch von 4 Verbindungen erhalten, das aus zwei isomeren 3 8 -Acetoxy-allo-atiocholansaure-methylestern (I11 und V) und zwei isomeren 3 ,9-~cetoxy-14-oxy-allo-Btiocholansaure-methylestern (IV und VI) besteht.

Das erste Isomeren-Paar konnten wir in den ,,normalen" 3,9- Aeetoxy-allo-Btiocholansaure-methylester (111)2) und ein Isomeres (V) auftrennen, das sich, wie wir spater zeigen werden3), von der normalen Verbindung duroh die sterische Anordnung an den C -Atomen 1 7 und 14 unters~heidet~).

Das zweite Paar von Isomeren, das sich vom ersten durch eine zusatzliche Hydroxyl-Gruppe unterscheidet, wurde weder von Chromtrioxyd in Eisessig noch von Acetanhydrid-Pyridin verandert. Die zusatzliche Oxy-Gruppe in diesen beiden Estern ist somit tertiarer Natur. Auf Grund der Entstehungsweise dieser beiden Korper aus dem Oxyd (I) kommt als Haftstelle fur dieses tertiare Hydroxyl nur das Kohlenstoffatom 1 4 in Frage. D a m i t i s t e r s t m a l s i n einer p r i i p a r a t i v genugend ergiebigen u n d e i n d e u t i g e n R e a k t i o n die kiinstliche E i n f u h r u n g e i n e r H y d r o x y l -G r u p p e i n die S t e l l u n g 1 4 eines S t e r o i d s gelungen.

Grundsatzlich sind vier isomere 14-Oxy-17-carbonsauren der untersuchten Reihe moglich. Urn vorerst die sterischen Verhaltnisse der neuen Oxy-Verbindungen am C-Atom 1 7 abzukliiren, haben wir aus den beiden 14-Oxy-ktiosaure-methylestern (IV) und (VI) durch Was~erabspaltung~) das Asymmetriezentrum 14 eliminiert. Es entstanden dabei zwei isomere ungesattigte Atiosaure-methylester (VII und IX), deren Doppelbindungen sich als leicht hydrierbar erwiesen.