Über Steroide und Sexualhormone. (106. Mitteilung). Über die Konfiguration der beiden Cholesterin-oxyde und des „trans”-Cholestantriols-(3 β, 5, 6)

✍ Scribed by Pl. A. Plattner; W. Lang

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1944
• Tongue: German
• Weight: 566 KB
• Volume: 27
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.194402701238

✦ Synopsis

Uber die Konfiguration der beiden Cholesterin-oxyde und des ,,tran~~~-Cholestantriols-(3 p. 5 , 6 ) von P1. A. Plattner und W. Lang. (27. X. 44.) (106. Mitteilungl))

Die beiden stereoisomeren Cholesterin-oxyd-acetate (V bzw. V I ) verhalten sich bei der Hydrierung mit Platin in Eisessig vollstandig verschieden2). Das sog. a-Oxyd-acetat (V) gibt dabei in fast quantitati-rer Ausbeute das 3~-Acetoxy-5-oxy-cholestan (111), wahrend aus dem /3-Oxyd-acetat (VI) neben Cholestan und Cholestanyl-acetat ein 3/3-~4cetoxy-6-oxy-cholestan erhalten m d e 3 ) . Da anzunehmen ist, dass die a n C 5 bzw. C 6 stehenden Oxy-Gruppen dieser Hydrierungsprodukte noch die gleichen Haftstellen besetzen, welche sie in den urspriinglichen Oxyden inne hatten, also sterisch mit denselben ubereinstimmen, so haben wir versucht, unsere Beobach tungen fur eine Bestimmung der Konfiguration der Cholesterin-oxyde zu verwerten4).

Vorerst galt es, die Konfiguration des aus dem ,5-Oxyd-acetat (VI) erhaltenen 3/?,6-Diols festzulegen. Betrachtungen a n den S t u a ~t 'when Kalotten-i\iIodellen5) zeigen, dass eine an C 6 in cis-Stellung zum Xethpl (C 18) stehende Oxy-Gruppe sterisch bedeutend starker gehindert erscheint als eine entsprechentle Gruppe in trans-Stellung. Die Konfiguration 6-standiger Hydroxyl-Gruppen sollte sich demnach aus der Verseifungsgeschwindigkeit der entsprechenden Acetate :Ibleiten lassen. Die bciden an 6 stereoisomeren 6-Osy-cholestanole-(38) uurden eu diesem Zwecke nach den Angaben der Literatur aus ti-Keto-cholestanyl-acetat hergestellt.

Das durch Reduktion mit Natrium und Alkohol erhaltliche Diola) (Wi.ndaus) bzw. sein Diacetat (11) besitzt zwei recht leicht und mit iihnlicher Geschwindigkeit verseifbare Acetyl-Gruppen. Par- tielle Verseifung zu einem Mono-acetst gelang in diesem Falle nicht.