Steroide und Sexualhormone. (93. Mitteilung). Über die Hydrierung der beiden Oxyde von trans-Dehydroandrosteron-acetat

✍ Scribed by L. Ruzicka; A. C. Muhr

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1944
• Tongue: German
• Weight: 624 KB
• Volume: 27
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19440270162

✦ Synopsis

Beim Versuch, das Oxyd des trans-Dehydro-androsteron-acetats voni Smp. 222-223O durch Hydrierung mh Platin in Eisessig in das Mono-acetat des Androstendiol-oxyds uberzufaren, machten wir die Beobachtung, dass die Hydrierung erst nach Aufnahme von 2 No1 Wasserstoff zum Stillstand kam. A n Stelle des gesuchten Oxydes entstand in guter Ausbeute ein um zwei Wasserstoffatome reicheres Produkt, dessen Konstitution als die eines 3p-Acetoxy-5, l'i-dioxyandrostans sichergestellt werden konnte2). Diese Beobachtung veranlasste uns, die Hydrierung der beiden isomeren Osyde des trans-Dehydro-androsteron-acetats etwas eingehender zu untersuchen. . Oxyde des trans-Dehydro-androsterons bzw. seines Acetats sind schon von verschiedener Seite hergestellt worden. Bus dem bei der Oxydation mit Persauren entstehenden Gemisch wurde von den meisteri A ~t o r e n ~) ~)

ein Oxyd vom Smp. 228-230O sowie ein Oxidoacetat vom Smp. 222--323O isoliert. Das Oxyd lasst sich durch Beharidlung mit Acetanhydrid in das Osido-acetat uberfuhren5), so dass der Busammenhang zwischen diesen beiden Verbindungen, die im allgenieinen als a-Formen bezeichnet werden, geklart ist. Xur Ehrenstein, der das Acetat vom Smp. 222-223O auch bei der Osydation von trans-Dehydro-androsteron-acetat mit Kaliumpermangsnat in Eisessjg erhalten hatte, gab ihm urspriinglich die Bezeichnung 8-Osido- acetat, die jedoch spatere) in a-Oxido-acetat abgeandert wurde. Bei der gleichen Oxydation isolierte Ehrensteim ein zweites isomeres Oxidoacetat des trans-Dehydro-androsterons, das bei 185-190° schmolz. Anzeichen fiir die Entstehung eines isomeren Oxydes lagen auch bei der Oxydation mit Persauren vor, doch war bei dieser Arbeitsweise das isomere Acetat Tom Smp. 188-190° (von Ehrenstein. ursprunglich a-, spater6) /I-Oxido-acetat genannt) noch nicht erhalten worden.