Über Steroide und Sexualhormone. (121. Mitteilung). Über die Hydrierung der Oxyde von Apocholsäure und Δ14,15-Dioxy-cholensäure
✍ Scribed by Pl. A. Plattner; L. Ruzicka; S. Holtermann
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1945
- Tongue
- German
- Weight
- 628 KB
- Volume
- 28
- Category
- Article
- ISSN
- 0018-019X
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✦ Synopsis
Die durch Zentrifugieren von der Fallung befreite Mutterlauge wurde im, Vaknum eingetrocknet, in 6 cm3 absolutem Pyridin gelost und mit 100 cm3 absolutem Ather zersetzt. Aus der vom Digitonin befreiten atherischen Losung schieden sich beim Eindampfen farblose Nadeln (30 mg) vom Smp. 155-160O aus. Zur Analyse losten wir die Verbindung aus Aceton um und sublimierten sie bei 0,Ol mm und 105-110O. Das Praparat schmolz bei 165-169O und zeigte mit D-Homo-androstan-on-(3) eine starke Schmelzpunktserniedrigung. [a]',' = +6,4O (& Z0) (c = 0.72 in Chloroform) 3,779 mg Subst. gaben 11,440 mg CO, und 3.950 mg H,O C,,H,,O Ber. C S2,69 H 11,SO"b Gef. ., 82,61 ,, 11,77"; Dnrch Zersetzen dcs unloslichen Digitonids erhielten nir 20 mg D-Homo-androstan-Die h a l y s e n wurden in nnserer uiikroanalytischen Sbtuilung von Hrn. ll-. Itmiser O L ( 3 p ) . nusgcfiihrt. Organisch-chemisches Laboratorium tler Eidg. Techn. Hochschule, Ziirich 212. Uber Steroide und Sexualhormone. Uber die Hydrierung der Oxyde von Apocholsaure und 4'4, *5-Dioxy-cholensaure V O I I P1. A. P l a t t n e r , L. Ruzieka und S. Holtermann. (31. x. 45.) (1 21. Mi tteil ung I ) ) . Die katalytische Hyclrierung von Epoxyden ist in neuester Zeit hiiiufig zur Einfiihrung von Oxy-Gruppen in bestimmte Stellen des Sterin-Geriistes verwendet worden. So gelingt nach Reichstein und Mitarbeitern2) die Uberfuhrung von ly/?-Osy-Verbindungen der Gallensawe-Reihe in die llcc-Osy-Derivate durch Wasserabspaltung, Herstellung der lla, 12cc-Epouyde und Hydrieriing derselben. Anderseits ist fur die Einfuhrung einer tertiaren Osy-Gruppe in Stellung 5 des Sterin-Skelettes die Hydrierung der 5cc, 6r-Eposyde3) bis heute cler einzige praktisch gangbare Weg. Da im Zusammenhang mit Synthesen in der Reihe der digitaloiden Aglykone ein Verfahren zur Einfiihrung einer Oxy-Gruppe in Stellung 1 4 des Steroid-Kernes wertvoll miire, versuchten wir die obige Methoclik auf geeignete Oxyde anzumenden. Die als Ausgangsmaterial in Frage kommenden d8i bzm. AI4,I5-Verbindungen 120. m t t . , Helv. 28, 1651 (1945).
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## Abstract Es wird die experimentelle Verknüpfung der Polyporensäure A, eines Inhaltstoffes des Pilzes Polyporus betulinus __Fr.__, mit dem Lanostadienol beschrieben. Dadurch ist es möglich geworden, die vollständige Konstitutionsformel II für die Polyporensäure A aufzustellen. Diese Verbindung st
Als Ausgangsmaterial fiir die vorliegende Untersuchung benotigten wir eine grossere Nenge d5~16-3~-Oxy-~tiocholadiensaure (11%). Diese zweifach ungesattigte Oxy-saure ist durch Verseifung des d5J6 -38 -Acetosy-17-cyan-androstacliens (I) mit wiisserigmethanolischer Lauge zuganglich2) 3). Kiirzlich wu
z, Die spez. Dreh. der Az0\* 22-3j3-0xy-nor-allo-cholensaure, die friiher mit +0,5O angegeben worden war P e l v . 25, 434 (1942)], wurde neuerdings zu 12,4O (c = 0,897 in Alkohol) bestimmt. 3, Alle Schnielzpunkte sind korrigiert und im evakuierten Rohrchen bestimmt.