Über die Oxydationsprodukte von Thiocarbonsäureamiden, XIII. Oxydationsreaktionen an Chinazolinthionen-(4)

✍ Scribed by Walter, Wolfgang ;Voß, Jürgen

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1966
• Weight: 558 KB
• Volume: 695
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19666950111

✦ Synopsis

Aus dem Chemischen Staatsinstitut, lnstitut fur Organische Chemie, der Universitat Hamburg Eingegangen am 6. Dezember 1965 Chinazolinthione-(4) (2) lassen sich zu S-Oxiden (7) und Disulfiden (9) oxydieren, wenn sie in 3-Stellung unsubstituiert sind ; anderenfalls erhalt man Chinazolone-(4) (1).

In der voranstehenden XIT. Mitteilungl) wurde gezeigt, daB die als Thioamide auffanbaren Pyridin-und Purinthione zu S-Oxiden oxydiert werden konnen.

Zu weiteren Untersuchungen der Oxydation von Thioamidgruppen, die Bestandteil eines heteroaromatischen Systems sind, haben sich die Chinazolinthione 2 als besonders geeignet erwiesen, da sie leicht zuganglich sind und fur Oxydationsversuche gunstigere physikalische Eigenschaften (Loslichkeit, Schmelzpunkt) aufweisen als Purinthione.

Zur Daustellung von Derivaten mit beliebigen Substituenten am Pyrimidin-Ring haben wir uns zweier Synthesewege bedient :

1. Die Chinazolinthione 2a und 2b wurden durch Schwefelung der entsprechenden Chinazolone 2 , 3 ) 1 mit P2Ss dargestellt. a: R' = R2 = H, b: R' = CH3, R2 CsH, 2) Am N-3 unsubstituierte oder methylierte Chinazolinthione lieljen sich besser in der von Legrand und Lozac'h4-6) angegebenen Weise gewinnen. Die Schwefelung von N-Acyl-anthranilsauremethylestern 3 zu den Benzothiazinthionen 4 gelang mit 65-bis 85-proz. Ausbeute, wenn R1 ein groljerer aliphatischer Rest, am besten tert.-Butyl, war. Geringere Ausbeuten wurden bei R1 = Methyl, Benzyl oder Phenyl erzielt. -