Über die Oxydationsprodukte von Thiocarbonsäureamiden, VII. Oxydationsreaktionen an Thioamiden der Oxalsäure

✍ Scribed by Walter, Wolfgang ;Bode, Klaus-Dieter

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1962
• Weight: 581 KB
• Volume: 660
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19626600109

✦ Synopsis

Abstract

Bei der Oxydation von Dithio‐oxamid mit H~2~O~2~ unter milden Bedingungen entstehen drei Thioamid‐S‐oxyde, von denen eines isoliert und als Dithio‐oxamid‐bis‐S‐oxyd erkannt wurde. Ein weiteres, das Monothio‐oxamid‐S‐oxyd, wurde durch Oxydation von Monothio‐oxamid erhalten und identifiziert. N‐Substituierte Dithio‐oxamide reagieren mit H~2~O~2~ unter oxydativer Eliminierung des Schwefels zu den entsprechenden Oxamiden; nur im Falle des N.N′‐Bis‐carboxy‐methyl‐ (V) und des N.N′‐Bis‐hydroxyäthyl‐dithio‐oxamids (VI) können S‐Oxyde als Zwischenstufen nachgewiesen werden. In substituierte Monothio‐oxamide tritt nur dann Sauerstoff ein, wenn eine primäre Thioamidgruppe vorliegt. In den Carbäthoxythioformamiden wird die Thioamidgruppe unabhängig davon, ob sie primär, sekundär oder tertiär ist, zur Thioamid‐S‐oxyd‐Gruppe oxydiert; das Carbäthoxythioformamid‐S‐oxyd und das N.N‐Dimethyl‐carbäthoxy‐thioformamid‐S‐oxyd werden isoliert.