Die Kondensation von a -0 x y m e t h y l enp hen y 1 e s sig s a u r ee s t e r mit P h e n y l h y d r o x y l a m i n verlauft in normaler Weise, indem zunachst der Korper I entsteht; er kann aber nicht gefasst werden, da er sogleich unter Abspaltung von Alkohol in eine ringformige Verbindung, in ein Dipbenyl-isoxazolon I1 ubergeht. Die ,&Form, das Formylderivat des Phenylessigsiiure-esters, reagiert mit Phenylhydroxylamin nicht; sie muss erst in die a-Form (durch Erhitzen uber den Smp. oder vermittelst Atherdampf) umgewandelt werden. Der Athyl-und der Methyl-ester geben dasselbe Diphenyl-isoxazolon. Die Verbindung gibt ein D i b r o m a d d i t i o n s p r o d u k t 111, das ziemlich unbestandig ist und leicht in ein Monobromderivat I V unter Bromwasserstoffverlust ubergeht. Das Isoxazolon besitzt nicht mehr den ausgesprochen sauren Charakter dieser Ringe, weil ihm die Moglichkeit, eine OH-Gruppe zu bilden, fehlt.
Mit konzentrierter Alkalilauge reagiert das Diphenyl-isoxazolon sehr heftig, Wasser wird aufgenommen, der Ring geoffnet unter Bildung einer S a u r e V. Diese lasst sich leicht verestern, ohne dass ein Isoxazolon entsteht, obgleich dieser Ester isomer ist mit dem Ester der Formel I. Dies ist nur so zu erklaren, dass die beiden Sauren Stereoisomere sind. Die Saure I (resp. der Ester) hat die cis-Form, welche, wie z. B. die Cumarinsaure, nicht in freier Form bestandig ist, sondern spontan in das innere Anhydrid ubergeht, wahrend die durch Ringaufspaltung gebildete Saure V der bestandigen trans-Form angehort, also der Cumarsaure entspricht. Unter dem Einflusse des Alkalis fand die Umlagerung von der cis-in die trans-Form statt. Unsere cis-Saure ist sogar noch unbestandiger, als Cumarinsaure, indem diese bestandige Ester bildet. Alle Versuche, die Saure V in das Isoxazolon uberzufuhren, waren erfolglos. Erhitzt man sie iiber den 0,1414 gr Subst. gaben 0,1430 gr AkBr 0,11590 gr Subst. gaben 0,1607 gr Cl4H1,ONBr2 Ber. Br 43,08% :, Gef. ,, 43,Ol; 42,97% I ) Die Formel: C6E6. C . Cnr !! CH . N( NH,) da der Korper rnit Benzaldehyd nicht reagiert.
C,H, kommt nicht in Betracht,