Über die Darstellung langkettiger Carbonsäuren unter Verwendung von Vinyl-[ω-alkoxycarbonyl-alkyl]-ketonen, V. Dioxo- und Trioxo-stearinsäuren mit 1.4-ständigen Oxo-Gruppen und Stearinsäure

✍ Scribed by Buchta, Emil ;Huhn, Christian

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1965
• Weight: 577 KB
• Volume: 686
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19656860110

✦ Synopsis

Die durch substituierende Addition von Vinyl-[a-methoxycarbonyl-alkyllketonen(I1 a-d) an 2-Alkyl-furane(I a-d) erhaltenen 2-Alkyl-5-[3-oxo-w-methoxycarbonyl-alkyll-furane (I11 a-d) werden nach HUANG-MINLON zu den Carbonsauren 1Va-d reduziert, deren saure Ringspaltung 10.13-, 9.12-, 8.1 1- und 7.10-Dioxo-stearinsaure (Va-d) liefert. Zur Darstellung von 7.10.13-, 6.9.12-, 5.8.1 1-und 4.7.10-Trioxo-stearinsaure (VIIa-d) werden die Addukte IIIa-d durch Methanol/konz. Salzsaure (1 : 1) aufgespalten, wobei Methylester/Slure-Gemische entstehen, die mit 20-proz. Na2CO3-Losung getrennt werden. Die Verseifung der Methylester geschieht mit Aceton/konz. Salzsaure. Zur Umwandlung der einzelnen Dioxo-und Trioxo-stearinsauren in Stearinsaure (IX) werden daraus die Bis-bzw. Tris-athylendithio-ketal-methylester (VI a-d bzw. VIII a-d, C02CH3 statt C02H) dargestellt, die durch Kochen mit Raney-Nickel in Benzol/Methanol entschwefelt und anschIieRend verseift werden. Im Rahmen von Versuchen zur Synthese von Steroiden und von Arbeiten uber polycyclische Verbindungen untersuchten BUCHTA und BAYER3) die MICHAEL-Addition von 2-0x0cyclohexan-carbonsaure-athyl(und methy1)ester und 2-0x0-cyclopentan-carbonsaure-athylester bzw. I-Oxo-tetralin-carbonsaure-(2)-athylester und I-0x0-I .2.3.4-tetrahydro-phenanthren-~arbonsaure-(2)-rnethylester mit Vinyl-[2-methoxycarbonyl-athyl]-keton (IId). Die gro5e Reaktionsfreudigkeit von I1 d gab Veranlassung zu Versuchen mit anderen CH-aciden Verbindungen. BUCHTA, BAYER und H E I N Z ~) bauten uber die Additionsverbindungen von