Über die Darstellung langkettiger Carbonsäuren unter Verwendung von Vinyl-[ω-alkoxycarbonyl-alkyl]-ketonen, VIII. Dioxo-, Trioxo- und Tetraoxo-margarinsäuren mit 1.4-ständigen Oxo-Gruppen und Margarinsäure

✍ Scribed by Buchta, Emil ;Pfüller, Peter

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1966
• Weight: 385 KB
• Volume: 698
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19666980109

✦ Synopsis

Eingegangen am 17. Marz 1966 Die durch substituierende Addition der Vinyl-[a-methoxycarbonyl-alkyll-ketone 2ad an die 2-Alkyl-furane l a -d erhaltenen Oxoester 3aldl liefern bei Reduktion nach Huang-Minlon die Carbonsauren 4 ad, deren saure Ringoffnung zu den Dioxomargarinsauren Sad fuhrt. Zur Darstellung der Trioxomargarinsauren 6ad werden die Carbonsauren 3 a2 -dz mit Dioxan/konz. Salzsaure aufgespalten. Die Tetraoxomargarinsaure 9 entsteht uber analoge Zwischenstufen. -Die einzelnen Oxomargarinsauren werden uber die khylendithioketale 10ad bzw. l l a -d bzw. 12 in Margarinsaure (13) ubergefuhrt.

Langkettige Mono-und Dicarbonsauren mit mehreren, jeweils 1.4-standigen 0x0-Gruppen sind nach dem Verfahren von Buchta und Mitarbeitern gut zuganglich. ll-Cyclopentyl-4.7.1O-trioxo-undecansaure-(l)3), 3.6.9.12-Tetraoxo-tetradecan-dicarbonsaure-(l.l4)4), 6.9.12-Trioxo-arachinsaures) und 11.14.17.20.23.26.29-Heptaoxononatriacontan-dicarbonsaure-( 1.39)1) sind Beispiele aus der Vielzahl der in den vergangenen Jahren synthetisierten Verbindungen.

Im folgenden berichten wir iiber die Darstellung einiger Dioxo-und Trioxomargarinsauren sowie der 6.9.12.1 5-Tetraoxo-margarinsaure und ihre Uberfiihrung in Margarinsaure.

Oxomargarinsauren

Wir erhielten 7.10-, 8. I I -, 9.12und 10.13-Dioxo-margarinsaure (5a-d) in einer dreistufigen Reaktionsfolge. Zuerst werden durch Erhitzen der 2-Alkyl-furane 1 a -d mit den Vinylverbindungen 2a-d auf 120-125" in Gegenwart geringer Mengen