Uber die Darstellung langkettiger Carbonsauren unter Verwendung von Vinyl-[a-alkoxycarbonyl-alkyll-ketonen, VII 1) Triacontan-dicarbonsaure-( 1.30) und Nonatriacontandicarbonsaure-(1.39) von Emil Buchta *) und Christian Huhn2) Aus dem Institut fur Orgdnische Chemie der Universitat Erlangen-Nurnberg Eingegangen am 21. Dezember 1965 Das durch substituierende Addition der Vinyl-Komponente 2 rnit Pyrrol gebildete 2.5-Bis-[3-oxo-~3-methoxycarbonyl-tridecyl]-pyrrol (3a) liefert bei der Ringspaltung rnit NH20H das Tetraoxim 4a. Mit Natriumnitrit in Dioxan/lO-proz. Schwefelsaure ( I : 1) entsteht daraus 11.14.17.20-Tetraoxo-triacontan-dicarbonsaure-(1.30)-dimethylester (4 b), der auch aus dem Addukt 3b durch Ringoffnung rnit Methanol/konz. Salzsaure (1 : 1) zuganglich ist. Zur Uberfuhrung von 4 b in Triacontan-dicarbonsaure-(I .30) (6 b) wird rnit Dithioathylenglykol und BF3-atherat der Tetrakis-athylendithio-ketal-dimethylester 5 dargestellt, der beim Kochen mit Raney-Nickel in Methanol/Benzol entschwefelt und anschlieoend verseift wird. - Die Nonatriacontan-dicarbonsaure-(I .39) (13 b) wird analog aufgebaut: Aus wd-Difurfurylaceton (7) und 2 entsteht ein Gemisch der Addukte 8 und 9a, das durch fraktionierte Kristallisation aus Methanol getrennt wird. Die durch Verseifung von 9a gewonnene Dicarbonsaure 9b, 11.14.17.20.23.26.29-Heptaoxo-nonatriacontan-dicarbonsaure-(l.39) (11) sowie 12a, 12b und 13a sind die weiteren Zwischenprodukte. a-Substituierte Kork-, Azelain-und Sebacinsauren waren die ersten Vertreter von Dicarbonsauren, die wir 3) nach unserem Verfahren zur Darstellung langkettiger Monound Dicarbonsauren erhielten. Einfach substituierte Malonsaurediathylester werden einer Michael-Addition mit Vinyl-[2-methoxycarbonyl-Bthyl]-keton oder seinen hoheren Homologen unterworfen; durch saure Verseifung unter gleichzeitiger Decarboxylierung entstehen 8-Oxodicarbonsauren, die nach Lock41 reduziert werden. Durch die Einbeziehung von Furanen und Pyrrolen rnit einer oder