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Zur Autoxydation ungesättigter Fettsäure-Ester in Gegenwart von Methanol und Protonen II: Die Autoxydation von Linolsäure-methylester

✍ Scribed by Schöllner, R. ;Herzschuh, R.

Publisher
John Wiley and Sons
Year
1966
Weight
763 KB
Volume
68
Category
Article
ISSN
0931-5985

No coin nor oath required. For personal study only.

✦ Synopsis

Peak 13 errechneten polarographischen Peroxydzahlen einen der chemischen Autoxydationskurve analogen Verlauf zeigen. Sie sind schon vor Erreichen des Maximums, d. h. in der Phase der beschleunigten Peroxyd-Bildung, meist sehr vie1 kleiner als die jodometrischen Werte. Bei den Fetten ist die Abweichung (ca. 50"/0) groi3er als bei den Fettsaure-Estern (ca. 10 bis 2X"io). Von allen genannten Autoren wird dafiir die Bildung polarographisch inaktiver Peroxyde verantwortlich gemacht. Doch ist dazu noch folgendes zu sagen:

1 . Die Bildung polarographisch inaktiver Peroxyde kann nicht ohne weiteres angenommen werden, denn die Reduktionspotentiale der Peroxyde verlaufen analog den Aktivierungsenergien der 0-0-Reduktion und ihrer Keaktionsfahigkeit mit dem Jodid-Ion IH. Polarographisch sehr schwer zu reduzierende Verbindungen reagieren jodometrisch auch nur unter extremen Bedingungen (Verwendung von HJ, Iangeres Kochen), die in der Literatur bei der Bestimmung der jodometrischen Peroxydzahl oxydierter Fette nicht beschrieben worden sind.

  1. Die Stufe A ist in die Berechnung der polarographischen Peroxydzahl nicht mit einbezogen worden. Ihre Natur ist noch wenig geklart, sie ist instabil und schwer zu erfassen.

  2. Die Giiltigkeit der an reinen Hydroperoxyden ermittelten Stromkonstanten ist fur oxydierte Fette noch nicht bewiesen. Nach Tab. 2 stimmen die Spitzenstrom-Konstanten reiner Hydroperoxyde nicht in allen Leitsalzliisungen uberein. Aus den G1. 5 bzw. 6 geht hervor, ' :. Erweiterte Fassung des Vortrages anlai3lich des 1. W e l t -Fett-Kongresses, Hamburg, vom 12.-18.

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