Neben anderen Verbindungen mit 13 Kohlenstoffatomen wurden aus dem Harn von trachtigen Stuten zwei isomere O x y k e t o n e C,3H,40, E u n d G isoliert2). Auf Grund ihrer Uberfuhrung in das Diketon D C,,H,,O,, fur welches die Konstitution eines 5-0x0-cistetrahydro-jonons (I) bewiesen werden konnte, nahm man an, dass es sich entweder um 5-Oxy-cis-tetrahydro-jonone (11) oder um 5-0x0cis-tetrahydro-jonole (111) handle. Die letztere Moglichkeit schien uns wahrscheinlicher zu sein, da die beiden Verbindungen fast keine oder sehr schwache Farbenreaktionen auf die CH,CO-Gruppierung zeigten. Wegen Mange1 an Material liess sich fruher eine exakte Lokalisierung der Sauerstoff-Funktionen nicht durchfuhren. Da wir inzwischen bei drr Aufarbeitung einer grosseren Menge3) von neutralen Lipoiden aus Stutenharn die beiden Oxy-ketone E und G in etwas grosseren Mengen erhalten haben, konnten wir dies jetzt nachholen. Es hat sich dabei gezeigt, dass unsere auf Grund der Farbenreaktionen ausgesprochene Vermutung, dass in den beiden Oxy-ketonen die 5-0x0-cis-tetrahydro-jonole vorliegen, nur fur das Oxyketon E zutrifft. Fur das isomere Oxy-keton G wurde dagegen die Konstitution eines 5-Oxycis-tetrahydro-jonons bewiesen.
Die beiden Oxy-ketone E und G wurden zuerst nochmals mit Chrom( V1)-oxyd in Eisessig oxydiert. Die Identitat der Oxydationsprodukte mit 5-0x0-tetrahydro-jonon wurde diesmal nicht nur durch Vergleich der kristallinen Derivate, sondern auch durch Aufnahme deI 9bsorptionsspektren im IR. bewiesen, so dass kein Zweifel bestchen kann, dass die Sauerstoff-Funktionen in beiden Oxy-ketonen an denselben Kohlenstoffatomen sitzen.
Rei der Reduktion nach Wolff-Kishner gab jedoch das Oxyketon G nicht das dem 5-0x0-cis-tetrahydro-jonol entsprechende cis-Tetrahydro-jonol (VII), sondern einen damit isomeren kristallinen Alkohol C,3H2a0, welcher demnach ein 6-Oxy-cis-tetrahydro-*) 18. Mitt. Helv. 33, 1276Helv. 33, (1950)).