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Umlagerungen vinyloger Carbonsäurechloride, XXIX 1,5-Pentadien-Sauerstoffverschiebung von (Z)-2,4,5,5-Tetrachlor-3-organylthio- und (Z,Z)-2,3,4,5-Tetrachlor-5-organylthio-2,4-pentadienthiosäure-S-estern

✍ Scribed by Roedig, Alfred ;Fleischmann, Klaus ;Frank, Fritz ;Rettenberger, Reinhard

Publisher
John Wiley and Sons
Year
1981
Tongue
English
Weight
666 KB
Volume
1981
Category
Article
ISSN
0947-3440

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✦ Synopsis

Abstract

Die Titelverbindungen2 und10 werden aus den Thioestern1 bzw. aus den Säurechloriden9 mit Thiolaten in Ethanol oder Ether dargestellt. Die Stellung der Thiogruppe in2 wird durch Hydrolyse zu5a und Oxidation zu6a ermittelt, das auch durch Oxidation von5b erhältlich ist. In siedendem Toluol lagern sich die Thioester2a, b durch 1,5‐Pentadien‐Sauerstoffverschiebung in die Säurechloride3a, b um, die als Amide3c, d charakterisiert werden. Bei der Säurehydrolyse von2 entstehen neben den 2‐Pyronen7 unerwartet die 4‐Pyrone8. Die gemischt substituierten Thioester10e, f bilden bei 150°C durch 1,5‐Pentadien‐Sauerstoffverschiebung ein Gleichgewicht mit den Thioestern17e, f aus. Dabei treten die 2‐Pyrone18e, f als Nebenprodukte auf. Die Thermolyse von10a, b führt unter Abspaltung von Alkylchloriden zu den 1‐Thiopyronen11 a, b. Weiterhin werden die Thioester10 in die Pyryliumsalze15 und die 4‐Pyrone20 übergeführt.

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