Synthesen in der Carotinoid-Reihe, 9. Mitteilung. Neuer Aufbau Symmetrischer Carotinoide

✍ Scribed by Isler, O. ;Montavon, M. ;Rüegg, R. ;Zeller, P.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1957
• Weight: 766 KB
• Volume: 603
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19576030114

✦ Synopsis

Losung von 2.56 g Benzaldehyd in 10 ccm Alkohol versetzt. Der Ansatz wird nach 3 Tagen in der iiblichen Weise aufgearbeitet. Der in Petrolather losliche Teil wird durch Chromatographieren gereinigt und die mit Pentan eluierte Fraktion destilliert. Bei 120-140" (Badtemp.)/lO Torr werden 0.63 g ungesattigtes, stark halogenhaltiges 0 1 abgetrennt. Bei dessen Analyse werden 26.18% Brom gefunden (ber. 35.51 %), das entspricht einem Gehalt von 74% der Verbindung XIX. Das unbestandige 01 wird in Benzol mit Triphenylphosphin auf dem Wasserbad erwarmt. Es beginnt alsbald die Abscheidung eines kristallisierten Salzes, das nach dem Umkristallisieren aus Chloroform-Aceton bei 208" schmilzt und im Misch-Schmp. mit dem Phosphoniumbromid XV vom gleichen Schmp. keine Erniedrigung zeigt. Synthesen in der Carotinoid-Reihe, 9. Mitteilung 1) N E U E R AUFBAU SYMMETRISCHER CAROTINOIDE von 0. ISLER, M. MONTAVON, R. RUEGG und P. ZELLER Herrn Professor Windaus rum 80. Geburtstag Aus den wissenschaftlichen Laboratorien der F. Hoffmann-La Roche & Co. AG., Basel Eingegangen am 29. September 1956 p-Carotin, 3.4,3'.4'-Bisdehydro-p-carotin, Zeaxanthin und Physalien wurden nach dem neuen Aufbauprinzip c14 + C12 + C14 = c 4 0 ausgehend von (214-Acetalen und einem symmetrischen Cl2-Dienolather synthetisiert. In analoger Weise gelang der Aufbau von Decapreno-p-carotin.

In den meisten unserer Carotinoid-Synthesen 1-8) wird eine C14-Ringkomponente schrittweise urn 2, dann urn 3 C-Atome zu einem Clg-Aldehyd verlangert und dieser, wie in der ersten P-Carotinsynthese von H. H. INHOFFEN Y), nach dern Bauprinzip C19 + C2 +C19 beidseitig an Acetylen angelagert.