Ringerweiterungen bei der
Solvolyse der 1.2-Benzo-A1-~yclenyl-(3)-methyltosylate Aus dem Institut fur Organische Chemie der Universitat Munchen (Eingegangen am 10. Mai 1963) Ausgehend von den 1.2-Benzo-cyclenonen-(3), macht die DARzENs-Kondensation die primgren Carbinole IV uber die Aldehydstufe zuganglich. Die Formolyse der Tosylate IX, n = 6, 7, mit nachfolgender Esterverseifung fuhrt praktisch quantitativ zu den ringerweiterten 1.2-Benzo-cyclenolen-(4) (X, m = 7,8); bei der Hydrolyse in 70-proz. Dioxan in Gegenwart von Alkali tritt die S N ~ als konkurrierender Weg auf. Die Solvolysen des Tosylats IX, n = 5, verlaufen in hoherem AusmaR uber das Phenonium-Ion VIII, m = 6, als die des P-Tetralyl-tosylats. A. DARSTELLUNG DER 1.2-EENZO-CYCLENYL-(3)-CARBINOLE UND IJ3RER TOSYLATE Das 1-Hydroxymethyl-indan (IV, n = 5) ist bekannt. Sowohl die Reaktion des Indenylmagnesiumbromids mit Formaldehyd und anschlieRende Hydrierung3) als auch die Hydrierung des 1 -Acetoxymethylen-indens und alkalische Hydrolyse4) bieten bequeme Synthesen. Weniger rationell ist die Behandlung des 1-Hydroxy-2-jod-1.2.3.4-tetrahydro-naphthalins (I) rnit Silber-Ions) und Reduktion des I-Formyl-indans (111, n = 5). Die Uberfuhrung des Jodhydrins mit Lithiumaluminiumhydrid in a-Tetra101 beweist die Konstitution I; moglicherweise erfolgt die Umlagerung bei der Silbernitrat-Einwirkung uber das Phenonium-Ion 11.