Mittlere Ringe, XXII. Die Reaktionen der 1.2-Benzo-cyclenyl-(4)-amine mit salpetriger Säure
✍ Scribed by Seidl, Günther ;Huisgen, Rolf
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1964
- Tongue
- English
- Weight
- 373 KB
- Volume
- 97
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Die Reaktionen der 1.2-Benzo-cyclenyl-(4)-amine mit salpetriger Saure Aus dem Institut fur Organische Chemie der Universitat Munchen (Eingegangen am 23. September 1963) Die Produkte des Zerfalls der 1.2-Benzo-cyclenyl-(4)-diazonium-lonen (11) in Essigsaure werden mit denen der Acetolyse der 1.2-Benzo-cyclenyl-(4)-tosylate (VI) verglichen. Die erste Reaktion vollzieht sich am Beispiel des Vertreters rnit 7-gliedrigem Ring mit 53-proz.. die zweite rnit 89-proz. Konfigurationserhaltung. A. DARSTELLUNG DER AMINE, PRODUKTE DER DESAMINIERUNG U N D STERISCHER ABLAUP Das 2-Amino-I .2.3.4-tetrahydro-naphthalin (I, n = 6) ist durch Reduktion des P-Naphthylamins mit Natrium in Amylalkohol leicht zugiinglich3). Die hoheren Homologen I, n = 7,8, liekn sich durch Druckhydrierung der 1.2-F3enzo-~yclenone(4) (111, n = 7,8) in mit Ammoniak gdttigtem bithanol in Gegenwart von Raney-Nickel mit 85 -90 % Ausbeute gewinnen. Auch die Reduktion der Ketoxime mit Lithiumaluminiumhydrid bot einen brauchbaren Weg. E. BAMBERGER und R. MULLER~) betonten, daD I, n = 6, ohne Analogie rnit aromatischen oder aliphatischen Basen sei. Das Nitrit der primiiren Base I, n = 6, lieD sich namlich aus siedendem Wasser umkristallisieren; erst zwischen 160 und 190" kam es zu Stickstoffentwicklung unter Bildung von Dihydronaphthalin. Beim Erwarmen von I, n = 6, rnit einem Aquiv. Amylnitrit trat neben Amylalkohol ein Dihydronaphthalin auf, das spater als das 1.2-Isomere erkannt wurdes). Die Umsetzung des Amins I, n = 6, rnit Natriumnitrit in heiRer verd. Schwefelsaure ergab Naphthalin als Ergebnis einer Redoxreaktion4). Das angestrebte 2-Hydroxy-tetralin wurde nicht erhalten.