Institut fur Organische Chemie der tinnersitlt Graz, Heinrichstr. 28, A-8010 Graz (Osterreich) Eingegangen am 14. Juli 1978 Die Reaktion der (Chlorcarbony1)ketene 1 mit cyclischen Saureamiden wie 2-Pyridon (2) und 2-Chinolonen (8) fiihrt zu bicyclischen mesoionischen Oxazinen (3 und 9). Diese setzen sich mit Phenylisocyanat unter 1,4-dipolarer Cycloaddition und COz-Eliminierung zu den Pyrimidin-Betainen 6 und 10 um. Mit Acetylendicarbonsaureester reagiert 3 zum Chinolizinondicarhonsaureester 7. Die instabileren monocyclischen Oxazin-Betaine 13 werden aus N-suhstituierten aromatischen Saureamiden 12 und 1 unter Zusatz von Triethylamin erhalten. Hohere Reaktionstemperaturen fiihren dagegen unter Umlagerung zum isomeren Chinolindion 15. 2-Phenylacetamid (17) als aliphatisches N-unsubstituiertes Siureamid, giht das Oxazinon 18. Mesoionic Six-membered Heterocycles, XI ')
Synthesis and Reactions of Mesoionic 1,3-Oxazines
The reaction of (ch1oroformyl)ketenes 1 with cyclic amides such as 2-pyridone (2) and 2-quinolones (8) leads to hicyclic mesoionic oxazines (3 and 9). With phenyl isocyanate these compounds are converted into pyrimidine betaines (6 and 10) by 1,4-dipolar cycloaddition and elimination of COz. With acetylenedicarhoxylate 3 yields the quinolizinonedicarhoxylate 7. The more unstable monocyclic oxazine betaines 13 are formed from N-substituted amides 12 and 1 in the presence of triethylamine. Higher reaction temperature leads by rearrangement to the isomeric quinolinedione 15. However, 2-phenylacetamide (17) as an aliphatic N-unsubstituted amide gives the oxazinone 18.