Synthese, thermische und photochemische Reaktionen neuer mesoionischer 1,3,2-Oxathiazolone

✍ Scribed by Gotthardt, Hans ;Reiter, Friedemann ;Kromer, Claudia

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1981
• Tongue: English
• Weight: 622 KB
• Volume: 1981
• Category: Article
• ISSN: 0947-3440
• DOI: 10.1002/jlac.198119810608

✦ Synopsis

Abstract

Die Synthese und spektroskopischen Daten der neuen mesoionischen 1,3,2‐Oxathiazolone 3b, c, e werden beschrieben. Als cyclisches Thiocarbonylimin reagiert 3e mit Acetylendicarbonsäuredimethylester bei 80°C unter Kohlendioxid‐Freisetzung zum 5‐Arylisothiazol‐Derivat 6e (Ausb. 80%). Demgegenüber führt die mit sichtbarem Licht induzierte Fragmentierung von 3e zu einer Nitrilsulfid‐Zwischenstufe vom Typ 10, die unimolekularen Eigenzerfall in Schwefel und das Arylnitril 11e erleidet oder mit Acetylendicarbonsäure‐dimethylester teilweise als isomerer 3‐Aryl‐isothiazol‐Abkömmling 13e (Ausb. 29–21%) abgefangen werden kann. Der analoge photochemische Zerfall von 3c liefert in Gegenwart von Acetylendicarbonsäure‐dimethylester neben Schwefel und dem Nitril 11c das Isothiazol‐Derivat 13c, während das aus 3b photochemisch entstandene Nitrilsulfid 10b nicht mehr zur Isothiazol‐Bildung befähigt ist.