Interactions intramoléculaires—XIX: Constantes de couplage vicinales, équilibres conformationnels et interactions gauches (séries cyclohexanique et cyclohexénique)

✍ Scribed by Jean-Pierre Aycard; Reinhart Geuss; Jeanne Berger; Hubert Bodot

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1973
• Tongue: English
• Weight: 589 KB
• Volume: 5
• Category: Article
• ISSN: 0749-1581
• DOI: 10.1002/mrc.1270051007

✦ Synopsis

NMR parameters are determined and identified for the four stereoisomers of 3,4-dimethyl methoxycarbonylcyclohexane (d,-2,2,3,4,5,5), the two stereoisomers of 2-methyl methoxycarbonylcyclohexane (d5-2,3 ,4,5,5) and 3-methyl 4-X cyclohexene (d3-3,6,6)(X = COOCH,, CH,OH, CH,Cl). For the axial COOCH, substituted cyclohexane, the vicinal coupling constants are in agreement with the ring deformation. Different conformational equilibria are estimated and discussed, especially in relation to the inequality ofgauche interactions between two cis vicinal substituents. R&sumB-Les parambtres R M N ont ete determines et identifies pour les quatre sttrtoisombres du dimCthyl-3,4 mkthoxycarbonylcyclohexane (d,-2,2,3,4,5,5) et pour les deux stereoisomeres du methyl-2 methoxycarbonylcyclohexane (d5-2,3 ,4,5,5) et des methyl-3 X-4 cyclohexbnes (d,-3,6,6) (X = COOCH,, CH,OH, CH,CI). Pour 1e compose cyclohexanique a COOCH, axial, la deformation du cycle est confirmCe par les valeurs des constantes de couplage vicinales. Plusieurs Cquilibres conformationnels sont estimts et discutts, en particulier en fonction de I'inegalitC des interactions gauches entre deux substituants vicinaux cis.

AJ,, > -0,4 Hz en complbte opposition avec les valeurs * La valeur minimale de la constante de couplage specifique Jee est estimte, dans le paragraphe suivant, B 2,6 Hz. La valeur experimentale J1, = 5,2 Hz constitue une bonne approximation de la constante spkcifique Jae (2a).