Interactions intramoléculaires. XXVI—Constantes de couplage et hétérogénéités conformationnelles dans une série de R-3 et R-5 cyano-4 cyclohexènes deutériés (R=méthyl ou t-butyl)

✍ Scribed by Ronald Lafrance; Jean-Pierre Aycard; Hubert Bodot

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1977
• Tongue: English
• Weight: 584 KB
• Volume: 9
• Category: Article
• ISSN: 0749-1581
• DOI: 10.1002/mrc.1270090504

✦ Synopsis

Abstract

Pour les R‐3 et R‐5 acétoxy‐1 cyano‐4 cyclohexène D~2~‐6,6 trans, les fractions molaires des conformères diéquatoriaux ont été évaluées: 0,83 (méthyl‐3), 0,68 (méthyl‐5), 0,57 (t‐butyl‐3) et 0,55–0.69 (t‐butyl‐5). Pour les deux derniers composés, les valeurs des constantes de couplage sont compatibles avec l'hypothèse d'équilibres ee⇄aa. Pour les isomères cis, les conformères à groupement alkyle équatorial sont prédominants (fraction molaire 0,76 pour méthyl‐3 et méthyl‐5) ou exclusifs (t‐butyl‐3‐butyl‐5). Par contre, l'acétoxy‐1 t‐butyl‐3 méthoxycarbonyl‐45 cyclohexène cis présente une hétérogénéité conformationnelle. L'enthalpie libre conformationnelle du groupement méthyle en position 4 est évaluée à −0,6 kcal mol^−1^ (2,5 kJ mol^−1^).