I n der 4. Mitteilung2) dieser Reihe wurde beschrieben, wie man, ausgehend vom cyclischen Maleinsaurehydrazid7 uber das 3,6-Dichlorpyridazin leicht zu Dialkoxy-pyridazinen gelangen kann. Gegenstand der vorliegenden Mitteilung sol1 das Verhalten des cyclischen Hydrazids und Phenylhydrazids der Maleinsaure und ihrer Derivate gegenuber alkylierenden Agentien sein, ferner werden einige an Alkoxypyridazinen beobachtete Umlagerungen naher untersucht. Diese Umsetzungen sind besonders auch im Zusammenhang mit den Tautomerieverhaltnissen dieser Maleinsaurehydrazide von Interesse.
A. Cyclisches M a l e i n s a u r e h y d r a z i d . Bei der Behandlung des cyclischen Maleinsaurehydrazids 2 mit Dimethylsulfat entstehen je nach Reaktionsbedingungen drei verschiedene Verbindungen. I n wBsserig alkalischem Milieu erhalt man in massiger Ausbeute ein Mono-methylderivat vom Smp. 210 -2110. Wird 2 in Dimethylsulfat bei 150° umgesetzt, so erhalt man zwei isomere Dimethylderivate, das eine vom Smp. 65-6607 das andere vom Smp. 137 -138O. Keines der beiden Dimethylprodukte ist also rnit dem in der 4. Mitteilung2) beschriebenen, aus 3,6-Dichlor-pyridazin durch Umsetzung rnit Natriummethylat hergestellten 3,6-Dimethoxypyridazin (9) vom Smp. 108O identisch.
Um die Substitutionsverhaltnisse abzuklaren, setzten wir Monomethylhydrazin und sym. Dimethylhydrazin direkt rnit MaleinsBureanhydrid (1) um. Wir erhielten so das l-Methyl-3-oxy-pyridazon-( 6) (3) vom Smp. 210-2110, das sich als identisch rnit dem oben erwahnten Mono-methylderivat erwies, und das N,N'-Dimethylpyridax-dion-(3,6) (6) vom Smp. 136-137O, das ebenfalls identisch war rnit dem einen durch direkte Methylierung erhaltenen Produkt. Die Chlorierung des Monomethylderivates 3 mit Phosphoroxychlorid zum 1-Methyl-3-chlor-pyridazon-( 6) (4) und dessen Umsetzung mit Natriummethylat fuhrte zum zweiten Dimethylprodukt vom Smp. 65 -66O, dessen Kon-