Fragmentierungsreaktionen an Carbonylverbindungen mit β-ständigen elektronegativen Substituenten, XXIX. 2,2,5,5-Tetrakis(tosyloxymethyl)cyclopentanon und 2,2,6,6-Tetrakis(tosyloxymethyl)cyclohexanon

✍ Scribed by Gerner, Klaus ;Marschall, Helga ;Weyerstahl, Peter

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1975
• Tongue: English
• Weight: 674 KB
• Volume: 108
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19751081103

✦ Synopsis

Fragmentation Reactions of Carbonyl Compounds with Electronegative Substituents in the FPosition, XXIX 'I 2,2,5,5-Tetrakis(tosyloxymethyl)cyclopentanone and 2,2,6,6-Tetrakis(tosyloxymethyl)eyelohexmone

Alkoxides react with the tetratosylate 10 to give a mixture of olefinic carboxylic acids or esters II,16, 18, 20. Main products are the dienoic acid 16 or their subsequent product IS. Applying the same conditions to the tetratosylate 14 only the acids 17,19, and 21, homologues of 16,18, and 20, were isolated. Less reaction time leads to an intermediate ditosylate 24a. This reacts with sodium methoxide to give the spiro acetal28. After heating of 28 the enol ether 2211 was isolated.

Bei der Solvolyse von 2-(Tosyloxymethy1)-und 2-(Halogenmethyl)cyclohexanonen 1 (X = OTs, Br, Cl) wurden als Hauptprodukte die Bicycloheptanone 2 und 3 gefunden '). Das Fragmentierungsprodukt, die 6-Alkyl-6-heptensaure 4, wurde gar nicht oder nur zu wenigen Prozenten isoliert '*.').

Dagegen wurde bei der Solvolyse von Cyclopentanonderivaten 5 (X = OMS oder OTs) iiberwiegend Fragmentierung zur Carbonsaure 6 und nur zu 5 -10% S,i-Substitution zum Cyclo-