Aus 11, 22 und 24 werden daneben auch die offenkettigen w-Methylencarbonsauren 37 -39 erhalten. Mehrfache Umlagerung fuhrt bei Cyclohexanon-ditosylaten (22 -24) auOerdem zu Cyclopentenylpropionsauren (35,5 b, 36). -Das nicht enolisierbare Ditosylat 25 liefert einerseits Michael-Additionsprodukte (41, 42) des intermediaren 2-Methylencyclohexanons 48, andererseits dessen Diels-Alder-Produkt 47 b. -Damit wird bewiesen, daO das Ditosylat 2 ein Zwischenprodukt bei der Solvolyse des Tetratosylats 1 ist. Fragmentation Reactions of Carbonyl Compounds with Electronegative Substituents in the fl-Position, XXX" Solvolysis of 2,2-Bis(tosyloxyrnethyl)cycloalkanones The alkaline solvolysis of the enolizable ditosylates 11, 22-24, 26, 27 preferably leads to the methylenecycloalkane carboxylic acids 30, 31, 6b, 32-34. From 11, 22, and 24, the open-chain o-methylenecarboxylic acids 37 -39 are obtained. too. Furthermore, in the case of cyclohexanone ditosylates (22 -24) multiple rearrangement leads to cyclopentenylpropionic acids (35, Sb, 36). -The non-enolizable ditosylate 25 gives Michael addition products (41, 42) of the intermediate 2-methylenecyclohexanone 48, on the other hand 48 reacts with itself to give the Diels-Alder product 47b. -Thus it is proved that the ditosylate 2 is an intermediate in the solvolysis of the tetratosylate 1.
Als Zwischenstufe bei der wal3rig-methanolischen Solvolyse des Tetrdtosylats 1 hatten wir ein Ditosylat 2 postuliert, das in der Folgereaktion die beiden Carbonsauren 5a und 6a lieferte'.'). Die 3a und 4a entsprechenden Zwischenstufen 3 b und 4b wurden bereits dargestellt und lieferten bei der Solvolyse tatslchlich die Carbonsauren 5 b und 6 b 'I.
Um die Zwischenstufe A zu beweisen, sollten nun verschiedene 2,2-Bis(tosyloxymethyl)cycloalkanone dargestellt und umgesetzt werden, in der Annahme, dabei die Siuren des Typs 5 und 6 als Hauptprodukte zu finden.