Aus dem Institut fur Chemie an der Landwirtschaftlich-Girtnerischen Fakultat der Humboldt-Universitat, Berlin Eingegangen am 8. November 1967 6-und 7-substituierte 1.4-Dioxo-isochromane (4a-f und 7af ) werden aus 4-substituierten Phthalsaureanhydriden (1 a-f) iiber die Monomethylester, Saurechloride und Diazomethylketone dargestellt. Die Reaktion von 4-Halogen-phthalsaureanhydriden mit absol. Methanol fiihrt bevorzugt zu 2-Methoxycarbonyl-4-halogen-benzoesauren (5a-d). 4-Halogen-homophthalsiuren (9a und b) werden synthetisiert und zum Konstitutionsbeweis von 5ad herangezogen. 4-Methoxy-phthalsaureanhydrid (le) liefert mit absol. Methanol ebenfalls uberwiegend den 2-Monomethylester 5e. 6und 7-substituierte 1.4-Dioxo-isochromane (4 bzw. 7) haben wir aus 4-substituierten Phthalsauremonomethylestern 1 iiber die Saurechloride und Diazomethylketone gewonnen. Bei der Umsetzung von 4-Nitro-phthalsaureanhydrid (If) mit absol. Methanol erhielten Wegscheider und Mitarbeiterz) nur den 4-Nitro-phthalsaure-monomethylester-(l). Brandt und Zacharias3) konnten dann aber nachweisen, da8 bei dieser Reaktion ein Isomerengemisch aus 64% I-Monomethylester 2f und 36 % 2-Monomethylester 5f entsteht. Wir haben nun untersucht, o b bei der Umsetzung von 4-Halogen-phthalsaureanhydriden 1 mit absol. Methanol im entstehenden Isomerengemisch die Bildung von I-Monomethylester 2 oder 2-Monomethylester 5 begiinstigt wird. Das Verhaltnis der Produkte wurde bestimmt, indem aus dem Gemisch der substituierten Phthalsauremonoester die Diazomethylketon-Gemische 3 und 6 dargestellt wurden. Aus diesen konnte ein schwerer loslicher Anteil durch Ausfrieren (-20 bis -70") abgetrennt und durch Kristallisation gereinigt werden.