𝔖 Bobbio Scriptorium
✦   LIBER   ✦

Anwendung der α-Alkinon-Cyclisierung: Synthese von rac-Modhephen

✍ Scribed by Martin Karpf; André S. Dreiding

Publisher
John Wiley and Sons
Year
1981
Tongue
German
Weight
710 KB
Volume
64
Category
Article
ISSN
0018-019X

No coin nor oath required. For personal study only.

✦ Synopsis

Application of the α‐Alkynone Cyclization: Synthesis of rac‐Modhephene

rac‐Modhephene 1, the first sesquiterpene with a propellane C‐skeleton and its epimer rac‐epi‐modhephene 27, were synthesized starting from bicyclo[3.3.0]oct‐1(5)‐en‐2‐one (2). The key step in the construction of the [3.3.3]‐propellane system is an application of the α‐alkynone cyclization, namely 3 → 4 and 11 → 14. The preferred formation of the propellanes 4 and 14 in this step shows that the insertion of the postulated alkylidene carbene intermediate into tertiary C,H‐bonds outweighs the one into the secondary ring‐C,H‐bonds leading to 12/13 and 15/16, respectively. The two starting materials for the α‐alkynone cyclization, 3 and 11, were prepared from 2 by the reactions shown in Scheme 3. The further elaboration and separation of the cyclization products 4 and 14 to rac‐modhephene 1 and its epimer 27 are outlined in Scheme 5.

📜 SIMILAR VOLUMES

Anwendung der α-Alkinon-Cyclisierung: To
Anwendung der α-Alkinon-Cyclisierung: Totalsynthese von (±)-Alben
✍ Giuseppe G. G. Manzardo; Martin Karpf; André S. Dreiding 📂 Article 📅 1983 🏛 John Wiley and Sons 🌐 German ⚖ 370 KB

**Application of the α‐Alkynone Cyclization: Total Synthesis of (±)‐Albene** A synthesis of the racemic form of the natural tricyclic hydrocarbon albene **(1)** from the __Diels‐Alder__ adduct **2** of tiglyl chloride and cyclopentadiene is described (24% yield). The key step **5→6** involves a the

Zum Mechanismus der α-Alkinon-Cyclisieru
Zum Mechanismus der α-Alkinon-Cyclisierung: Synthese und Thermolyse von 1-(1-Methylcyclopentyl)[3-13C]prop-2-inon
✍ Manuel Koller; Martin Karpf; André S. Dreiding 📂 Article 📅 1983 🏛 John Wiley and Sons 🌐 German ⚖ 618 KB

**On the Mechanism of the α‐Alkynone Cyclization: Synthesis and Thermolysis of 1‐(1‐Methylcyclopentyl)[3‐^13^C]prop‐2‐ynone** The relative migratory aptitude of two acetylenic substituents in the α‐alkynone cyclization, a thermal conversion of α‐acetylenic ketones **A** to 2‐cyclopentenones **C**,

Festphasensynthese von Makrocyclen mit d
Festphasensynthese von Makrocyclen mit der Strategie der Abspaltung unter Cyclisierung: Anwendung der Stille-Kupplung bei der Synthese von (S)-Zearalenon
✍ K. C. Nicolaou; Nicolas Winssinger; Joaquin Pastor; Fiona Murphy 📂 Article 📅 1998 🏛 John Wiley and Sons 🌐 English ⚖ 176 KB

Abspaltung des Substrats S vom polymeren Träger (als grauer Kreis dargestellt). Vor kurzem haben wir die Ringschluûmetathese für eine Abspaltung unter gleichzeitiger Cyclisierung angewendet, um eine Epothilon-Bibliothek aufzubauen (Abb. 1 B). Abbildung 1 C zeigt die Anwendung der Stille-Kupplung b

Zur Regio- und Stereoselektivität der hy
Zur Regio- und Stereoselektivität der hydrocarbonylierenden Cyclisierung von 1,4-Dienen mit Kohlenmonoxid: Synthese des (±)-(α)-Cuparenons
✍ Eilbracht, Peter ;Balß, Erika ;Acker, Michael 📂 Article 📅 1985 🏛 Wiley (John Wiley & Sons) 🌐 English ⚖ 800 KB

mit dem Ziel der Synthese des Cuparengerusts auf ihre Regio-und Stereoselektivitat hin untersucht und die Tolerierbarkeit von Arylgruppen bei dieser Cyclisierung getestet. Darauf aufbauend wurde eine neue Synthese des (r )-(a)-Cuparenons (29c) entwickelt. Regio-and Stereoselectivity of the Hydrocarb

Photochemische Reaktionen. 78. Mitteilun
Photochemische Reaktionen. 78. Mitteilung. Anwendung der π → π*-induzierten Cyclisierung von α,β-ungesättigten γ-Dimethoxymethylketonen auf 19-Methoxy- bzw. 19-Dimethoxy-Steroid-enone und -dienone
✍ Milan Karvaš; Franz Marti; Hansuli Wehrli; Kurt Schaffner; Oskar Jeger 📂 Article 📅 1974 🏛 John Wiley and Sons 🌐 German ⚖ 580 KB

## Abstract Irradiation at 254 nm of 19‐dimethoxyandrost‐4‐en‐17 β‐ol‐3‐one acetate (**8**) afforded the epimeric cyclization products **9** (yield 20%) and **10** (4%). Similar transformations were also achieved with the analogous dimethoxy‐enone **24** (→ **25**, 65%), and‐dienone **30** (→ **31*