2-Amino-1,4-naphthochinone und 4-Amino-1,2-naphthochinone als Nucleophile - ein Vergleich

✍ Scribed by Hans Möhrle; Gudrun Schulte Herbrüggen

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1991
• Tongue: English
• Weight: 703 KB
• Volume: 324
• Category: Article
• ISSN: 0365-6233
• DOI: 10.1002/ardp.19913240307

✦ Synopsis

Eingegangen am 10. Januar t990 Aminonaphthochinon 2 ergibtim Gegensatz zum lsomer 1 (Schema 3)mit Methyleniminiumsalzen unter kinetischer Kontrolle wnilchst Aminalsal-2-Amin~l~2-naphthoquinones and QAmino-1.2-naphthoquinones as Nucleophiiesa Comparison ze 3.HX -6+HX, die sich anschlieknd zu den thermodynamisch stabilen C-Munnich-Verbindungen 7.HX -10.HX umsetzen. Entsprechende N-sub stituierte 1.4-Naphthochinone 11 -13 liefem sofort die 3-Aminomethylsalze 14.W -16.HX Vergleichende Untersuchungen an den isomemn phenylamimhinonen 12 und 17 zeigenauch bei verschiedenen Amimethylierungmethodenstets eine Mhere ReaktivittIt des 4-Amino-l.2-naphthochinons. Aus den N-primiiren und sekundtlren Aminochinonen entstehen n i t primtirem Amin und 2 Mol Formaldehyd die Tetrahydropyrimidine 23 -43.

Vor einiger Bit') konnten wir zeigen, daD 4-Amino-1,2naphthochinon (1; Schema 3) entsprechend seiner Funktion als Quasi-Enamin unter Aminoalkylierungsbedingungen zu Salzen von C-Munnich-Basen fuhrt.

Beim Einsatz der vergleichsweise fomal inversen Enamin-Struktur im 2-Amino-1.4-naphthochinon (2) ergab der Umsatz mit Methyleniminiumsalzen in Acetonitril ein unerwartetes Ergebnis. Bei genauer Reaktionskontrolle fie1 hier die rasche Bildung von primiiren Aminoalkylierungsprodukten 3.HX -6.HX auf, wobei je nach Reaktionsdauer, z.T. noch in der Acetonitrilliisung, eine Umlagerung in die Folgeprodukte 7.HX -1O.HX zu beobachten war.