Eingegangen am 19. Juli 1985
2.3-Dichlor-und 2.3-Dibrom-1.4-naphthocbinon werden mit den sek. Aminen Desipramin (A), Nor-, Protriptylin (By C), Maprotilin (D) und Benzoktamin (E) zu den entsprechenden 2-Amino-3-chlor-und 2-Amino-3-brom-l.4-naphthochinonen 2a-e und 5a-e umgesetzt. Wlhrend Tageslicht bei den chlorierten Aminochinonen 2 nur deren Aminfunktionen desalkyliert, wird bei den bromierten Aminochinonen 5 bevorzugt das aminbenachbarte C-3 debromiert. Auffallenderweise werden die Aminfunktionen der Debromierungsprodukte am Tageslicht nicht mehr desalkyliert.
Quinone-Amine Reactions, XXI: Photoreactivity of 2-Amino-3-halogeno-ly4-naphthoquinones 2,3-Dichloro-and 2,3-dibromo-1 ,Cnaphthoquinones react with the secondary amines desipramine (A), nor-and protriptyline (B, C ) , maprotiline (D) and benzoctamine (E) to give the 2amino-3-chloro-and 2-amino-3-bromo-1 ,Cnaphthoquinone derivatives 2a-e and 5a-e. Daylight dealkylates the amine function of chlorinated aminoquinones 2 exclusively, whereas in the brominated aminoquinones 5 debromination of the C-3 position neighboring the amino group is favored. Interestingly the amine functions of the debrominated products are not dealkylated.
2-Amino-1.4-benzo und -1.4-naphthochinon-Derivate der sek. Amine Desipramin (A), Nor-, Protriptylin (B, C), Maprotilin (D) und Benzoctamin (E) zeigen in Lasung am Tageslicht eine auffallende Unbestandigkeit, die auf drei Photoreaktionen zuriickzufiihren ist. Wahrend im Verlauf der ersten Photoreaktion die Aminfunktionen aller Aminochinon-Derivate von A-E alternativ desalkyliert ~erdenl-~), handelt es sich bei der zweiten Reaktion um die Dehydrierung der Ethylen-Seitenkette, die nur bei den Aminochinon-Derivaten von Nortriptylin (B) beobachtet wird'). Als dritte Photoreaktion haben wir bei den 2-Amino-3-haIogen-l.4-naphthochinonen von A-E die Photodebromierung gefunden. Die vorliegende Mitteilung berichtet von der Synthese der 2-Amino-3-halogen-l.4-naphthochinon-Derivate von A-E aus 2.3-Dihalogen-1.4-naphthochinonen und der chromatografischen Aufarbeitung der belichteten Ansatze.
2. 3-
Dichlor-1.4-naphthochinon (1) reagiert schnell mit den Aminen A-D und deutlich langsamer mit E unter Halogenaustausch zu den tiefroten Aminochinonen 2a-e, die sc isoliert werden. Ihre roten Losungen nehmen am Tageslicht eine orange Farbe an, die zuruckzufiihren ist auf die Desalkylierungsprodukte 3 und 4, die von den Protriptylin-und Maprotilin-Derivaten 2e und d isoliert werden. Die chromatografische Aufarbeitung der belichteten Losungen von 2c und d zeigt, daR auBer 3 und 4 keine weiteren Verbindungen entstehen.