In der I. Abhandlung dieser Reihe haben W. B o r s c h e und W. N 011 Benzo-aza-fluorenone und 'Benzo-aza-anthranole beschrieben, die sie aus 3-Phenyl-und 3-Benzyl-Py-carbonsauren durch intramolekularen lEingschluI.3 gewonnen hatten. Wir haben diese Versuche weiter gefuhrt, indem wir sie einmal auf 2-substituierte 3-Phenyl-cinchoninsauren und auf 5,6-Benzo-cinchoninsauren, zweitens auf 2-und 4-Phenylchinolin-3-carbonsanren und schliefilich auf 2-Phenyl-chinolin-3-essigsaure ausdehnten, und sind so auSer zu neuen Z,2-Benzo-3-aza-$uorenonen und zu 1,2 (1,2)-Naphto-3-aza-fEuorenonen zu 2,3-Benzo-4-aza-fluorenon, zu einem 3,4-Benzo-2-aza-fluorenon und zu einem Benzo-aza-phenanthrol bzw. -phenanthron gekommen.
Von 4-substituierten 1,2-Benz0-3-aza-9-oxo-fluorenen waren bisher bekannt die 4-Oxyverbindun g (aus Isaphensiiure), die 4-Phenylverbindung (aus 2,3-Diphenyl-cinchoninsaure) und die 4-Carbonsaure (aus 3-Phenyl-chinolin-2,4-dicarbonsaure). Wir haben jetzt noch das 4-Isopropyl-derivat (111) aus 2-Isopropyl-3-phenyl-cinchoninsaure (11) und das 4-Chlorderivat (V) a m 2-Chlor-3-phenyl-cinchoninsaure (IV) dargestellt.
CO,H OCOH (> B o r s c h e u. Ginn, Uber vielkernige kondens.Systeme USW. 11. 147
I11 ist der erstevertreter der in 4 alkylierten 1,2-Benzo-3-aza-fluorenone. Wir haben als solchen gerade diese Verbindung gewahlt, weil die zugehirrige Cinchoninsaure aus Isopropyl-benzyl-Reton (I) und Isatin in eindeutig verlaufender Reaktion entsteht, wahrend Methyl-benzyl-keton nnd Athyl-benzyl-keton nach spater zu veroffentlichenden Versuchen von Herrn 0. Vorbach unter den gleichen Bedingungen Gemische von 2 Isomeren liefern, von denen nur das eine zum Ubergang in ein Benzo-aza-fluorenon bef ahigt is t.
Das ChZorid der Suure IV kann unmittelbar aus 2-Oxy-3-phenyl-cinchoninsanre (Isaphensaure) durch Erhitzen mit SOC1, im Rohr erhaltkn und ebenso leicht zu V cyclisiert werdenl). Erhitzt man V mit Hydrazinhydrat auf ZOO0, so wird nicht nur >CO zu >CH, reduziert, sondern auch .C1 gegen .OH ausgetauscht. Es bildet sich 4-0zy-1,2-benzo-3-aza-fZuoren (VI). Mit Na-Methylat setzt sich V zu der entsprechenden Methoxy-Yerbindung nm , die mit Hydrazinhydrat bei 200° gleichfalls V1 ergibt. Dagegen wird dnrch Na-Athylat unter denselben aufieren Bedingungen . C1 gegen H ausgewechselt. Das Prodnkt der Reaktion hat sich als identisch mit dem 1,2-Benzo-3-aza-fhorenon von B o r s c h e und No11 erwiesen. Von Benzocinchoninsiiuren haben wir zuerst die 2 -Phenyl-5,6-bmmcinchoninsawe VII uber ihr Chlorid hinweg in das tetracyclische 1 -Aza -2-phenyl-phelza&hrylen-4,5-keton VIII tiberzufuhren versucht. Dieser RingschluS schien uns durchaus moglich. Denn das entsprechende isocyclische Ringsystem liegt im Phenanthrylen-4,5-rnethan (IX) vor, das Kruber vor einigen Jahren aus dem Steinkohlenteer *) obereinstimmend dsmit la& sich 2-Chlor-cinchoninsiiure-chlorid mit Benzol durch AICl, zu 4-BenxoyZ-2-chlor-chinolin vereinigen. 21,9 mg Subst.: 0,99 ccm N (22O, 741 mm).