Über Triterpene, XIV. Die Konstitution von Bredemol- und Crataegolsäure

✍ Scribed by Tschesche, Rudolf ;Henckel, Ekkehard ;Snatzke, Günther

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1964
• Weight: 745 KB
• Volume: 676
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19646760123

✦ Synopsis

Eingegangen am 21. November 1963 Es werden die vier isomeren 2.3-Dihydroxy-Al2-oleanen-sauren-(28) als Methylester synthetisiert. Daraus ergibt sich, da8 Bredemolsauremethylester (11) die 2P.3a-Dihydroxy-und Crataegolsauremethylester (111) die 2a.3P-Dihydroxy-Verbindung ist, womit der Strukturvorschlag von G . CAINELLI und L. CAGLI-OTI fur Crataegolsaure bestatigt wird. Alle Isomere geben Acetonide. Aus deren IR-Spektren und denen der freien Glykole werden Schlusse auf die Konformation des Ringes A gezogen.

Durch saure Spaltung des Saponingemisches aus dem Parenchym von Rinde und Wurzeln der Bredemeyera jloribunda WILLD. war eine neue Dihydroxy-triterpencarbonsaure C30H4804 isoliert worden 3), die den Namen Bredemolsaure erhalten hatte. Sie war auf Grund chemischer Eigenschaften und des IR-Spektmms4) als zur P-Amyrin-Reihe gehorend betrachtet worden ; da sie ein Acetonid lieferte, sollte eine 1.2-bzw. 2.3-Glykol-Gruppierung in ihr vorliegen. Bei der plausiblen Annahme, dal3 eines der Hydroxyle die 3-Stellung im P-Amyrin-Gerust einnimmt, konnte die zweite OH-Gruppe an C-2 stehen. Es war daher notwendig, alle 4 moglichen stereoisomeren 2.3-Dihydroxy-oleanensauren zum Vergleich mit Bredemolsaure heranzuziehen.

Die 2a.3~-und die 2P.3P-Dihydroxy-oleanensaure sind bereits von DlER~ssr und Mitarbei-tern5) synthetisiert worden. Die 2a.3P-Konfiguration wird von CAGLIOTI und CAINELLI~) fur Crataegolsaure (Maslinsaure7)) in Anspruch genommen. Es kam daher fur Bredemolsaure vor allem die 2P.3a-Form in Frage; indessen mu8te dieses trans-Diol dann ebenfalls ein Acetonid liefern.