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Über Steroide und Sexualhormone. (53. Mitteilung). Die Hydratisierung von 17-Oxy-17äthinyl-Derivaten der Androstan- und Androstenreihe

✍ Scribed by L. Ruzicka; M. W. Goldberg; F. Hunziker

Publisher
John Wiley and Sons
Year
1939
Tongue
German
Weight
640 KB
Volume
22
Category
Article
ISSN
0018-019X

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✦ Synopsis

I n der 48. Mitteilung dieser Reihe') bind Versuche zur Hjdratisicrung der Acetylenbindung von I i-Oxy-1 7-athinvlderivaten der ,lndrostenreihe beschrieben worden, die nach dem 1 on I l i e ~i o l u n d ~) angegebenen Verfahren mit Rorfluorid und Quecksilberoxyd in Eisessig msgefuhrt wurden. Die erhaltenen Reaktionsprodukte erwiesen sich als Ketone. I m Gegensatz zu den Erfahrungen von XieuwZand bei einfachen Acetylenderivaten, war es nicht moglich, die sonst normalerweise als Bwischenprodukte auftretenden Enolacetate zu erhalten. I n der vorangehenden Abhandlungl) konnte auf Grund von Abbsurersuclien gezeigt werden, dass die analog gebsuten Reaktionsprodukte, die ausgehend von 17-Athinyl-androstandiol nach dem gleichen Verfahren erhaltlich sind, nicht der Pregnanreihe angehoren, xondern einer neuen Reihe, fur deren Bildung man eine Umlagerung tles Kohlenstoffgerustes annehmen muss. Die gleiche Konstitution muss wegen der bestehenden Zusammenhiinge auch den von uns herges tellten Ketonen aus 1 7 -0xy-17 -athinglderivat en der Sndrostenreihe zukommen.

Da uns die Herstellung und genauere Untersuchung dcr bei nornialem Verlauf der Anlagerung von Essigsaure an die genannten Acetylenderivate zu erwartenden Enolacetate aus verschiedenen Grunden von Redeutung schien, suchten wir nach einem neuen Verfahren xu ihrer Geu-innung. Einen Anhalt spunkt fur unsere Versuche bildete die bekannte Reaktion von Athylenderivaten mit Quecksilber( 11)salzen in alkoholischer Losung. Es entstehen dabei untrr Mitbeteiligung des Losnngsmittels quecksilberhaltige Ather (I), deren Konstitution anf Grund einer Reihe von Untersuchungen feststeht4).

Die Umsetzung kann folgendermassen formuliert werden :

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