Nonzenklatur: Die Synthese von pentacyclischen Steroid-Derivaten, in welchen C-20 als Ringglied vorliegt, stellt das Problem der Spezifizierung der asymmetrischen Konfiguration dieses Kohlenstoffatoms zur Diskussion. Die Verbindung I, die gemass der gebrauchlichen Kon-vention2) als ein 20b-Hydroxy-pregnan bezeichnet wird, liefert ohne Umkehrung der Konfiguration von C-20 das 18,ZO-Oxyd 11, welches wir in unserer ersten Abhandlung3) als 38-iZcetoxy-18,20~-oxido-5a-pregnan benannten. Bei einer solchen konventionellen Benennung stosst man aber auf Schwierigkeiten, da sie mit der fur Substituenten des Steran-Skelettes gebranchlichen sterischen Spezifizierung ( a bzw. B) vermechselt werden konnte. Gemass letzterer kommt der am C-20 haftenden Methylgruppe von I1 die a-Konfiguration zu. Diese Zweideutigkeit konnte man noch ohne Bedenken in Kauf nehmen, beziehen sich doch die beiden Bezeichnungen auf zwei chemisch verschiedene Gruppen, so dass Verwechslungen kaum zu befiirchten sind. Krasse Widerspruche treten dagegen schon bei der Spezifizierung des am C-20 haftenden Wasserstoffatoms, dessen Stellung, je nach der Wahl der Konvention, als a oder B bezeichnet werden miisste. Gleiche Schwierigkeiten hat man bei der Bezeichnnng der Stellung von Substituenten in 18,20-Imino-Steroiden vom Typus des Conessins, in Spirostanen u.a.m. Zur Vermeidung solcher Nomenklaturschwierigkeiten kann die absolute Konveution von CAHN, INGOLD & P R E L O G ~) verwendet werden. Ueren Symbole K bzw. S sind im Gegensatz zu cc und 8 eindeutig sowohl bei in Stellung 20 substituierten Pregnanen als auch bei ihren Cyclisationsprodukten anwendbar. Bereits in der vorliegenden und den nachfolgenden Arbeiten gebrauchen wir deshalb zur Bezeichnung des asymmetrischen Kohlenstoffatoms 20 diese Konvention und benennen z. B. das 3B-Acetoxy-2O,!-hydroxy-Sa-pregnan (I) als (20R)-3B-Acetoxy-20-hydroxy-5a-pregnan bzw. das 18,208-Oxyd I1 als (20R)-18,20-Oxyd. Wir mochten der Hoffnung Ausdruck geben, dass sich auch andere Fachleute unseren Vorschlagen anschliessen werden.
Die Oxydation von (20R)-20-Hydroxy-pregnan-Derivaten mit Rlei(1V)-acetat erschliesst, wie unlangst am Beispiel des (20R)-3~-Acetoxy-20-hydroxy-5~-pregnans (I) gezeigt wurde3), einen direkten Zugang zu (Z0R)-18, 20-Oxido-steroiden (vgl. 11). Im Hinblick auf Arbeiten, welche eine Partialsynthese des Nebennierenrindenhormons Aldosteron 5 , erzielen, schien es angebracht, das reaktive Verhalten dieser nunmehr leicht zuganglichen (ZOR)-lS,ZO-Oxidosteroide, insbesondere ihre fjberfuhrung in IS-Hydroxypregnane anhand der einfachen Modellsubstanz 11, zu untersuchen.