Herstellung des p-(eis-p-0xy-eyelohexy1)-Au~ 8-butenolids (127. Mitteilungl)) von E. Hardegger, H. Heusser und F. Blank. (12. 11. 46.)
Die in der Uberschrift genannte Verbindung (V) ist ein Stereoisomeres des vor kurzem beschriebenen2) @-( trans-p-Oxy-cyclohexy1)-dQ '-butenolids (11). Beide Verbindungen (I1 und V) wurden als Modelle fur vergleichende Untersuchungen mit den Herzgiften der Digitalis-Strophanthus-Gruppe synthetisiert. Wie die letzteren, besitzen die Priiparate (I1 und V) einen fur die Wirksamkeit der naturlichen Herzgifte als notwendig erachteten a, @-ungesiittigten, 5-gliedrigen Lacton-Ring, dessen /?-C-Atom mit einem alicyclischen Ring verbunden ist. Das die freie Hydroxyl-Gruppe tragende C-Atom des alicyclischen Ringes ist in ( 11) und (V), wie das fur die Herzgifte charakteristische hydrozylierte C-Atom 14, durch eine Kette von drei C-Atomen vom Lacton-Ring getrennt.
Von den Modellverbindungen (I1 und V) besitzt (V) mit cis-Stellung von Lacton-Ring und freier Oxy-Gruppe erhohtes Interesse, da auch in den natiirlichen Herzgiften die cis-Anordnung dieser beiden Substituenten als gesichert angesehen werden kann3).
Die Herstellung des cis-Lactons (V) gelang, wie aus dem Formelschema ersichtlich ist, auf zwei voneinander unabhiingigen Wegen tlus (IV) bzw. (11). Die Umsetzung des Ketol-acetats (I) nach Reformatski fuhrte zum p-substituierten @-Oxy-butyrolacton (IVa). Fur l) 126. Mitt. Helv. 29, 473 (1946).
- E.