Über Steroide und Sexualhormone. (114. Mitteilung). Versuche zur Herstellung von 4, 13-Dioxychrysen-Derivaten

✍ Scribed by E. Hardegger; D. Redlich; A. Gal

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1945
• Tongue: German
• Weight: 636 KB
• Volume: 28
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.660280186

✦ Synopsis

Das oestrogen stark wirksame 1,2,10 ,Il-Tetrahydro-5,14-dioxy-chrysen3) tragt die funktionellen Gruppen an den beiden endstandigen Ringen des Chrysen-Geriistes in den Stellungen 5 und 14. Der gleichen Gruppe von Chrysen-Derivaten kann das D-Homo-dihydro-testosteron4), eines der kraftigsten Androgene, welches nach der beim Chrysen iiblichen Numerierung Sauerstoff -Funktionen in Stellung 4 und 14 besitzt, zugeordnet werden. Es erschicn deshalb von Interesse auch Verbindungen dieser Reihe mit Sauerstoffatomen in Stellung 4 . und 13 her~ustellen~) uncl auf ihre biologisehe Wirksamkeit zu priifen. Als Ansgangsmaterialien fiir die Synthese von hydrierten Derivaten des 4,13-Dioxychrysens benotigten wir grossere Mengen 1-Keto-5-methoxy-tetralin und ,5-o-Anisyl-iithylhromid. Es war naheliegend, fiir die Herstellung des 1-Keto-6-methoxy-tetralins eine Reaktionsfolge zu wahlen, bei welcher das p-o-Anisyl-lthylbromid, bzw. der /?-o-Anisyl-athylalkohol ein Zwischenprotlukt darstellt. I m experimentellen Teil werden fiir die Bereitung der letzteren Verbindung sowie ihres p-Toluolsulfonsaure-esters aus technischem o-Anisidin genaue Arbeitsvorschriften angegeben. Die Herstellung des p-o-Anisyl-athylchlorids6) wurde wesentlich vereinfacht. Die Cyclisierung der sowohl aus ,$-o-Anisyl-Bthylchlorid, als auch aus dem entsprechenden Bromid und Tosylester mittels Malonester-Synthese hergestellten y-o-Anisyl-butterslure mit Phosphoroxychlorid wurde noch J . Lockett und W . P. Short7) durchgefiihrt. Eine weitere be queme Hers tellungsweise f iir das 1 -Ke t o -5 -methoxy-tetralin besteht in der partiellen katalytischen Hydrierung des 175-Dioxynaphthalins zum 1, 5-Dio~ytetralin~) (I) und Osydation des daraus gewonnenen Monomethyllthers (1%) mit Chromsaure.