Über Steroide und Sexualhormone. (135. Mitteilung). Versuche zur Herstellung von 8-Methyl-hydrindan-1,4-dion)

✍ Scribed by M. W. Goldberg; F. Hunziker; J. R. Billeter; H. R. Rosenberg

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1947
• Tongue: German
• Weight: 367 KB
• Volume: 30
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19470300123

✦ Synopsis

Das S-Methyl-hydrindan-l,4-dion besteht aus einem bicyclischen System mit angularer Methylgruppe, wie es in den Ringen C und D der Steroide vorliegt: Die Versuche zur Herstellung des S-Methyl-hydrindan-1,4-dions wurden deshalb von uns im Hinblick auf synthetische Arbeiten in der Steroid-Reihe unternommen. Die vorliegenden Untersuchungen wurden aus auBeren Griinden 1939 abgebrochen und seither nicht mehr fortgesetzt. Im folgenden sind die bisher erzielten Ergebnisse3) kurz zusammengestellt. Der Gang der Versuche ist aus dem Formelschema (I-IX) ersichtlich. Die Herstellung des schon bekannten Oxal-adipinesters*) (I) wurde durch die Anwendung von Kaliumathylat an Stelle von Xatriumathylat als Kondensationsmittel in der Ausbeute verbessert.

Mit Platin und Wasserstoff wurde der Keto-ester (11) fast quantitativ zum Oxy-ester (IV) hydriert.

Urn sicher xu gehen, dass bei der energischen Reduktion des l-Oxy-2-rnethyl-pentan-l,2,5-tricarbons~ure-tri~thylesters (IV) mit konz. Jodwasserstoffsaure und Phosphor zur Tricarbonsaure (Va) keine Umlagerung eintrat, reduzierten wir auf analogem Wegen den x , a-Dimethyl-apfelsaure-ester (VI) zu der eindeutig identifiziertcn cc, a-Dimethyl-bernsteinsaure. Wie xu crwarten war, ist in den beiden Tricarbonsaure-estern (IV) und (V) je eine Estergruppe schwer verseifbar.