Über Steroide und Sexualhormone. (104. Mitteilung). (23→12)-Lactone der Nor-desoxycholsäure-Reihe

✍ Scribed by Pl. A. Plattner; J. Pataki

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1944
• Tongue: German
• Weight: 548 KB
• Volume: 27
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.194402701196

✦ Synopsis

182. Uber Steroide und Sexualhormone. (104. Mitteilungl)). (23 -+ 12)-Laetone der Nor-desoxycholsllure-Reihe 2, von PI. A. Plattner und J. Pataki. (11. IX. 44.) Im Zusammenhang mit der Synthese des 12-Epi-14-desoxydigoxigenins (IT) wurde vor kurzem3) die 3a, lag, 20-Trioxy-norcholansaure (I) beschrieben. Versuche, ausgehend vom Methylester dieser Verbindung, die 420122-3a, 12~-Dioxy-nor-cholens~ure (11) bzw. Derivate derselben herzustellen und durch anschliessende Oxydation mit Selendioxyd zum genannten Lacton (IV) zu gelangen, ffhrten jedoch nicht zum Ziel. Obwohl die rohen Oxydationsprodukte deutliche JegaZ-Reaktion zeigten, konnte das inzwischen auf anderem Wege hergestellte 12-Epi-14-desoxy-digoxigenin3) daraus nicht in krystallisierter Form abgeschieden werden. Anschliessend wurde deshalb zur Wasserabspaltung die Trioxya h r e (I) selbst der Behandlung mit Essigsaure-anhydrid unterworfen. Dabei entstand in glatter Reaktion ein neutral reagierendes Produkt, das 3,20-Diacetat des 3a, 12& 20-Trioxy-nor-cholansaure-lactons-(23+12) (111). Das Lacton bildet sich ubrigens bereits in der Kalte in ausgezeichneter Ausbeute. Durch Verseifung wird es quantitativ in die Trioxy-saure (I) zuriickverwandelt.

Die Bildung eines Lacton-Binges zwischen der 12-standigen Hydroxyl-Gruppe und dem Carboxyl der Seitenkette ist in der Gallen-sSiure-Reihe schon langst bekannt

In neuerer Zeit sind solche Lactone besonders yon ! P. Reichsteh und Mitarbeitern5) beschrieben worden. Wiihrend aber in diesen Fallen recht energische Bedingungen angewandt wurden (langeres Erhitzen auf ca. 300O) und die Bildung der Lactone neben der Abspaltung des C-12-Hydroxyls nur eine untergeordnete Webenreaktion darstellte, liefert die Trioxy-siiure (I) unter sehr milden Bedingungen in guter Ausbeute das entsprechende Lacton (111). Es lag nahe, diesen Unterschied darauf zuriickzufiihren,