Organisch-chemisches Laboratorium der Eidg. Technischen Hochschule, Ziirich. 17. Uber Steroide und Sexualhormone.
(1 10. Mitteilung')). A' ' , ''-2,3,21-Trioxy-nor-a11o-cho1ensaure-1aeton-(23 + 21) von P1. A. Plattner und A. Farst. (23. XII. 44.) Seit einiger Zeit haben wir unsere Arbeiten zur Synthese digitaloider Aglucone auf die Gewinnung mehrfach hydroxylierter Lactone orientiert2). I n Verfolgung dieses Zieles wurde nun ein AZ09"-2,3, 21- Triosy-nor-allo-cholensaure-lacton-( 23 -+ 21) (VII) hergestellt. Als Ausgangsprodukt fiir diese Synthese konnte die d2s3-Allo-Sltioeholensaure (I) benutzt werden. Diese Saure stand uns in geniigender Menge zur Verfugung, da ihr Nethylester friiher als Nebenprodukt der Epimerisierung von 3~-Oxy-allo-atiocholansaure-methylester zur 3 cr-Oxy-Verbindung3) erhalten worden war. Es wurde damals nicht entschieden, ob in dem bei dieser Reaktion entstehenden, ungesattigten Methylester die d2s3-Verbindung (Ia) oder das isomere ~f ~, ~-D e r i v a t vorliegt. Durch Ozonisierung von (Ia) und nachfolgende Veresterung der entstandenen sauren Anteile mit Diazomethan konnten wir nun in guter Ausbeute den Trimethylester (11) vom Smp. 83O erhalten, dessen Konstitution als Iso-allo-atiolithobiliansiiure-Derivat schon fruher3) festgelegt worden ist. Damit darf die Formel unseres Ausgangsproduktes als ~P ~-V e r b i n d u n g (I) als gesichert erachtet werden. Dies steht in bester Ubereinstimmung mit der feststehenden Konstitution des Neo-cholestens ( d2>3-Cholesten), welches bekanntlich bei der Abspaltung von Wasser aus Cholestanol bzw. epi-Cholestanol oder von HC1 aus Cholestyl-ehlorid entsteht4).