Über die Reaktion von 1,2-Dicarbonsäureanhydriden mit Diazomethan
✍ Scribed by Winfried Hampel
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 2010
- Weight
- 135 KB
- Volume
- 10
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-2402
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✦ Synopsis
ubor die Reaktion von 1, S-Dica,rt)onslnrearili~(l~i(leii mit Diaxornethan Die von Rradlcy und Robinson [l] beschriebenr Metliotlc zur Darstellung von Diazoketonen versagt, bei den 1,S-Dicarbonsaureanhydritlen. So konnte Bhnti [S] bei der Umsetziing von Bernsteinsaureanhydrid und Phthalsaureanhydrid die entspreehenden Diazoketone nur diirch Reaktion zum Lavulinsauremethylester bzw. durch IR-Spektroskopie naehweisen. Die gleichzeitige Bildung der Dimethylester konnte nicht zufriedcnetellend erklart werden. Diese Bildung beruht nach unserer Meinung auf der Anwesenheit von Wasser, da die Dicarbonsaureanhydride niit Diazomethan in Gegenwart von Wasser stiirmisch zu den Diestern reagieren. Hanptprodukt. der Reaktion von Phthalsaureanhydrid niit Diazomethan ist 3,4-Dihydro-isocumarinon-(i) (C,H,O,, Schmp. 145-145,5"C; 180/o Ausb.), das mit dem aus o-Metholrycarbonyl-phenyl-diazomethyl-keton erhalknen Produkt, identisch ist [3]. In analoger Weise reagieren 4-Chlor-und 4-Bromphthalsaureanhydrid Z U 7-Chlor-bzw.
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Zusammenfassung: Bcnzhydroxamsaure und irn Phenylkern substituierte Analoge bilden mit a-Halogencarbonsaureestcrn Benzhydroxamsaurcester (IV in Tab. 1). Diesc reagierten mit Yiazomethan stercospezifisch zu den entsprechenden syn-Methyl-benzhydroximsaureestern (V in Tab. 1). Die Zuordnung der Stercoc
Kuhn, Jaco6 u.Pzirter, Kondens. von aromat.Diaminen URW. 255 die beiden Aminogruppen denselbeii Abstand hatten wie im o-Phenylendiamin. Das Monophtalylbenzidin, nach G. K o l l e r dargestellt, ist keine einheitliche Verbindung. Es liegt ein Gemenge von wenig N,N'-Diphtalylbenzidin (V) mit vie1 Mono