tiber die Herstellung von Bis-phosphinigsaureestern und anderer Bis-phosphorverbindugen Aus dem Battelle-Institut e. V., Frankfurt a. M. (Eingegangen am 20. Juni 1963) Aus bifunktionellen aliphatischen Grignard-Verbindungen und Phosphonigslure-esterchloriden werden Oligomethylen-bis-phosphinigsaureester, ausp-Phenylen-dili thium und Dimethylamino-chlorphosphinen P.P'-Bis-[dimethylamino]p-phenylen-diphosphine gewonnen, deren Athanolyse zu p-Phenylen-bisphosphiniten fuhrt. -Die Chlorierung sekundarer Benzyl-und p-Xylylenphosphine wird durch ein verbessertes Verfahren ermoglicht. p-Xylylen-bisphosphinite waren nicht rein erhaltlich. Als Zwischenverbindungen bzw. Modellsubstanzen werden einige neue sekundare Phosphine und Diphosphine, Chlorphosphine und Bis-chlorphosphine, Bis-dimethylaminophosphine, Phosphinsaureester und Bis-phosphinsaureester hergestellt. Ferner werden Benzylphosphinigslureester, bis-tertilre und erstmalig bis-sekundare Phosphinoxide erhalten. Irn AnschluR an Arbeiten iiber Bis-phosphonigsaureter und aus diesen durch Arbusow-Keaktion erhaltene Polyphosphinsaureester 2) wurden die bisher u n b kannten Bis-phosphini@ureester I1 untersucht. Phosphinigsaureester sind durch Alkoholyse von Monohalogenphosphinen3) oder durch Reaktion von Phosphorigsaureester-dichloriden mit Grignard-Verbindungen4) erhaltlich. Wir hahen die nachstehend beschriebenen Wege zur Darstellung von Bis-phosphinigsaureestern I1 studiert. A. BIS-PHOSPHINIGSAUREESTER AUS PHOSPHONIGSAUREESTER-CHLORIDEN UND BIFUNKTIONELLEN GRIGNARD-VERBMDUNGEN Bis-phosphonigsaureester lassen sich aus Chlorphosphiten und bifunktionellen Grignard-Verbindungen herstellen 2). 1) Unter experimenteller Mitarbeit von MANFRED SCHMIDT, GUNTHER BRAUN und KLAUS-