Über bis-quartäre und bis-tertiäre Salze von Diaminomethanen

✍ Scribed by Böhme, Horst ;Dähne, Mathilde ;Lehners, Walter ;Ritter, Eckehardt

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1969
• Weight: 340 KB
• Volume: 723
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19697230105

✦ Synopsis

Tetramethyl-diamino-methan (2) gewinnt man in polaren, aprotischen Losungsmitteln mit Methyljodid bzw. -bromid oder Trialkyl-oxoniumfluoroboraten die bis-quartaren Salze 4 und 5 von Diaminomethanen, rnit Chlorwasserstoff das bis-tertiare Salz 3. NMR-Spektren und Urnsetzungen der Sake werden untersucht.

Bis-quaternary and Bis-tertiary Salts of Diamino Methanes

Bis-quaternary salts of the diamino methanes 4 and 5 may be obtained by reaction of tetramethyl-diamino methane (2) with methyl iodide, methyl bromide or trialkyloxonium fluoroborate in polar aprotic solvents; hydrogen chloride yields the bis-tertiary salt 3. Reactions of these salts have been investigated: NMR spectra are reported. Aminale, zum Beispiel 2, reagieren rnit Alkylhalogeniden in absol. Ather zu monoquartaren Salzen des Typs 1 '.la), die man auch durch Urnsetzung von a-halogenierten Aminen bzw. Carbimrnoniurnsalzen, z. B. 8, rnit tert. Aminen in aprotischen, polaren Losungsmitteln gewinnen kann3). Fruhere Angaben 2b) iiber die Alkylierung auch des zweiten Stickstoff-Atoms und die Isolierung bis-quartarer Sake von Methylendiaminen hielten einer Nachprufung nicht standza). Der Grund hierfur ist bei den verwendeten Losungsmitteln zu suchen; diese durfen einerseits nicht rnit dern primar entstehenden, rnonoquartaren Salz 1 reagieren, das aber andererseits darin so weit loslich sein muB, daM Umsetzung mit einer zweiten Molekel Alkylhalogenid eintreten kann.

Unter sorgfaltigem AusschluB von Feuchtigkeit reagierten N.N.N'.N'-Tetramethyldiarnino-methan (2) und Methyljodid irn Molverhaltnis 1 : 1 in absol. Ather zurn rnonoquartaren Jodid 1. Beirn Molverhaltnis 1 : 2 in absol. Acetonitril bei -10" fielen alsbald farblose, hygroskopische Kristalle aus, die unter trocknern Stickstoff bestandig waren und eine neutral reagierende, waRr. Losung lieferten. Die Ergebnisse von Elernentaranalyse und Formaldehyd-Bestirnrnung deuteten auf das Vorliegen des bis-quartaren Jodides 4.