Über die Alkoholyse der 2-Amino-1,3,4-oxadiazole mit einigen einwertigen Alkoholen

✍ Scribed by Joachim Stein

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 2010
• Weight: 246 KB
• Volume: 14
• Category: Article
• ISSN: 0044-2402
• DOI: 10.1002/zfch.19740140307

✦ Synopsis

Die Addition von Isocyanaten in abs. Chlorbenzol oder Pyridin fuhrt zu entsprechenden Harnstoffen VI. Von den Isothiocyanaten llDt ich nur das Athoxycarbonylsenfol [4], [5] an I unter Bildung von VII addieren. I B Y0 Die gekennzeichneten Reaktionen bestltigen im wesentlichen die bekannten Untersuchungen am unsubstituierten 3-Amino-1,2,4-oxadiazol [S], Benzylidenverbindungen konnten nicht erhalten werden. Experimentelle#*) 3-Amino-l,2,4-oxadiazole (I) 0,l mol der rohen Acylcyanamide werden in 100 ml Pyridin gelost und mit einem geringen UberschuB an Hydroxylaminhydrochlorid versetzt. Man 1aDt 20 Stdn. bei Raumtemperatur (gegebenenfalls Kuhlung) ruhren und fiillt das Oxadiazol durch Zugabe von 30%iger Natronlauge aus. Umkristallisiert wird aus Wasser oder Athanol. Die physikalischen Daten der I sind in der Tab. 1 enthalten. Tabelle 1 3-Amino-l,2,4-oxadiazole (I) I Schmp. in O C Ausbeute in % d.Th. I 169-170 (Wasser) 56 b 115-117 (Wasser) 45 C 157-159 (Athanol) 36 Die Darstellung der Produkte 11-VI erfolgte analog zu den 3-Amino-l,2,5-oxadiazolen [3]. I n Tab. 2 sind die physikalischen Daten zusammengestellt. Tabelle 2 Reaktionsprodukte (11-VI) Verbin-R Schmp. in O C Ausbeute dung in % d.Th. I1 C& 16Q-164 (kthanol) 66 CH(C.H,), 156-161 (Athanol) 3 111 C& 177-180 (kthanol) 56 CH,-C,H, 89-93 (kthanol) 15 JV C H * -C ~H ~ 61-63 (Wasser) 75 V C J L 237-240 (DMF) 5 VI C d L 195-203 (Athanol) 36 CH(C.H.), 183-188 (dthanol) 22 N-[5-Phenyl-l,2,4-oxadiazolyl-(3)]-N'-athxyearbonylthioharnstoff ( V I I ) 0,Ol mol I a werden rnit Senfollosung (Lsgm. : Essigsiiureiithylester) versetzt und 15 Min. am RuckfluB gekocht. Nach dem Abkuhlen wird abgesaugt und aus Athanol umkristallisiert ; gelbe Prismen vom Schmp. 197-201 "C, Ausbeute 48% d.Th. *) Die gefundenen und bzrechneten Analysenwerte stimmen innerhalb der Fehlergrdnze uberein. Literatur