✍ Scribed by Pyl, Theodor ;Baufeld, Werner
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Aus dem Institut fur Organische Chemie der Universitat Greifswald Eingegangen am 7. Marz 1966 Die Nitrosierung und Azokupplung an 7-Methyl-2-phenyl-imidazo[l.2-u]pyrimidinen (1, 2) erfolgt in 3-Stellung. Bei der Nitrierung wird die p-Stellung des Phenylkerns bevorzugt; ist diese Position besetzt, findet Substitution in 3-Stellung statt. Bromierung fuhrt zu 3-Bromimidazo[l.2-u]pyrimidin-hydrobromid-perbromiden (12c, 12g); steht in 5-Stellung eine Hydroxylgruppe, so erhalt man iiber die 6-Brom-und 3.6-Dibrom-Verbindungen 3.6.8-Tribrom-imidazo[ 1.2-u]pyrimidone-(5) (15). Die Umsetzung von 2-Amino-pyrimidinen mit o-Bromacetophenonen wurde bereits behandeltu. Es war nun von Interesse, die elektrophile Substitution der Imidazo-[ 1 .2-a]pyrimidine zu untersuchen. Hierzu wurde aus 2-Amino-6-methyl-und 2-Amino-4-hydroxy-6-methyl-pyrimidinen rnit o-Bromacetophenon-Derivaten eine Reihe von 7-Methyl-2-phenyl-imidazo[l.2-a]pyrimidinen dargestellt4,s) (Tab. 1 und 2). Die Nitrosierung der 7-Methyl-2-phenyl-imidazo[ 1.2-alpyrimidine (1, 2) gelingt in Eisessig rnit Natriumnitrit bei Raumtemperatur, in einigen Fallen bei 40 -50". Es entstehen griine 3-Nitroso-imidazo[l .Za]pyrimidine (3) und rote 3-Nitroso-5-hydroxyimidazo[l.2-a]pyrimidine (4). Bei besetzter 3-Stellung (lla, 11 c, 11 g) findet keine Reaktion statt, sie verhalten sich demnach analog wie die 6-Phenyl-imidazo[2.1-b]-thiazole6). Die rote Farbe der Verbindungen 4 deutet auf das Vorliegen der Isonitroso-Form hin, da sich zwischen der NO-und OH-Gruppe in 5-Stellung eine Wasserstoffbriicke ausbilden kann. Hierfiir spricht das Verhalten der Nitrosoverbindung des 7.8-Dimethyl-2-phenyI-imidazo[l.2-a]pyrimidoi1s-(5) und seines 6-Brom-Derivats (5a, b); beide sind griin und losen sich wie 3a-k in konzentrierter Schwefelsaure mit roter Farbe. Unter diesen Bedingungen bilden sich durch Protonierung der NO-Gruppe ebenfalls rote Isonitroso-Kationen. Mit Wasser erhalt man die Ausgangs-
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