Grignard-Verbindungen reagieren an der Disulfid-Bindung des 4.5-Benzo-1.2-dithia-cyclopentenons (1) und der 5-Amino-I .2-dithia-cyclopentenone 10. Die Struktur der Reaktionsprodukte wird mit chemischen und physikalischen Methoden bewiesen.
1,2-Dithia-cyclopenienes, X VI 1). I ,2-Dithia-cyclopenten-3-ones and Grignard Compounds
Grignard compounds react at the disulfide bond of 4,5-benzo-l,2-dithia-cyclopentenone (1) and of 5-amino-I ,2-dithia-cyclopentenones 10. Chemical and physical methods are used to confirm the structures of the reaction products.
1. 2-Dithia-cyclopentenone besitzen sowohl Thiolester
2)-als auch Disulfid 3)-Gruppierung. Fur beide Gruppierungen sind Reaktionen mit Grignard-Verbindungen bekannt 2-41. Beim 4.5-Benzo-1.2-dithia-cxclopentenon (1) und bei 5-Amino-4-aryl-I .2-dithia-cyclopentenonen 10 haben wir bei dieser Reaktion Ringspaltung an der Disulfid-Bindung gefunden. 1 reagiert mit Phenylmagnesiumbromid z u r nicht-isolierten Grignardstufe 2, deren Hydrolyse den Mercapto-thiolbenzoesaureester 3 liefert. Das Gewicht der Grenzstruktur l p u n d die Polarisierung der Grignard-Verbindung machen die Richtung des Angriffs des nucleophilen Reaktionspartners an der Disulfid-Bindung verstandlich Beweise fur Struktur 3 sind Elementaranalyse, Carbonyl-BandeS) bei 1695 cm-1, die Mercaptan-Derivate 4 und 5, Umsetzungen zur 2-Mercapto-benzoesaure (6) u n d deren Disulfid 7, zum Phenylhydrazid 8 u n d z u m Benzotrithion 9 (Trithion-Synthese aus P-Ketoestern und P4s10 s. Lit.61).