Zur Kenntnis des Neunringes. uber die transandare Oxydation der Cyclonene zu Cyclononandiolen-( 1,5) von V. Prelog, K. Schenker und W. Kungz).
(26. I. 53.)
62. Mitteilung').
Vor kurzem berichteten wir uber die Herstellung, Eigenschaften und Reaktionen verschiedener Cyclodecan-Derivatel) 3). Unter anderem bereiteten wir die beiden stereoisomeren Cyclodecene. Diese gaben mit Osmium(VII1)-oxyd die stereoisomeren Cyelodecandiole-(1,2). Besonders bemerkenswert war die Reaktion der stereoisomeren Cyclodecene mit Perameisensaure. Es bildete sich dabei, neben mehreren bisher nieht aufgekltten Resktionsprodukten, aus cis-Cyclodecen das eine und aus dem trans-Cyclodecen das andere stereoisomere Cyclodecandiol-(1,6). Aus trans-Cyclodecen entstand daneben in kleiner Nenge eines der stereoisomeren trans-Debdole-( 1).
I n der vorliegenden Mitteilung wollen wir uber analoge Versuche in der Cyclononan-Reihe berichten. Inzwischen wurde die Herstellung der beiden stereoisomeren Cyclononene von A . Blompuist, Liuny Huang Liu & J . C . Bohrer4) ausfiihrlich beschrieben. Da unsere Verfahren und Ergebnisse in bezug auf die stereoisomeren Cyclononene nur sehr wenig yon denjenigen der anierikanischen Autoron verschieden waren, konnen wir uns darauf beschranken, daruber nur kurz zu berichten. Das cis-Cyclononen (VI) haben wir aus Azelaoin (I) uber das Cyclononandion-(l,2) (IV) und Cyelononinj) (V) hergestellt, dessen partielle Hydrierung mit einem Palladium-Katalysator nach H . Lind-lar6) ausgefiihrt wurde. Das trans-Cyelononen (IX) erhielten wir durch den Hofmam'schen Abbau der quaternaren Ammonium-Rase VIII. Diese letztere wurde aus dem Cyclononanon (11) uber das sekundare Amin VII bereitet7). Die Eigenschaften und besonders die IR.-Absorptionsspektren des von uns hergestellten Cyclononins und der beiden stereoisomeren Cyclononene stimmen sehr gut mit denjenigen von Rlornquist und Mitarbeitern uberein j wiy verziehten deshalb auf ihre nochmalige Veroffentlichung.