Bei der Oxydation von trans-Cyclodecen mit Perameisensaure wurde unter anderen Reaktionsprodukten auch das trans-Dekalol-( 1) vom Smp. 63O gefunden, das allem Anschein nach durch eine transanulare Ringschlussreaktion gebildet wird2). Inzwischen konnte festgestellt werden, dass ahnliche transanulare Ringschlusse in der Cyclodecan-und Cyclononan-Reihe unter versehiedenen Reaktionsbedingungen verhaltnismassig leicht stattfinden.
Das Cyclodecanon lasst sich in Tetrachlorkohlenstoff mit N- Bromsuccinimid bromieren. Wenn man 1 Mol N-Bromsuccinimid verwendet, bildet sich als Hauptprodukt cc-Broni-cyclodecanon (I), wie besonders aus dem Verhalten des rohen, nicht destillierbaren Bromierungsproduktes gegeniiber Natriummethylat hervorgeht. I n guter Ausbeute entsteht dabei unter Paworski-Umlagerung die sonst schwer zugangliche und bisher nicht beschriebene Cyclononancarbonsaure (11) ").
Wenn man Cyclodecanon rnit 2 Mol N-Bromsuccinimid bromiert und das rohe Bromierungsprodukt rnit Basen umsetzt, entsteht als Hauptprodukt nicht die erwartete cr-Oxy-cycl~nonan-carbonsaure~), sondern ein noch bromhaltiges Gemisch von gesattigten und ungesattigten bicyclischen Ketonen. Aus diesem liess sich durch fraktionierte Destillation und Kristallisation der 2,4-Dinitrophenylhydrazone das trans-Dekalon-(1) (111)5) und das 119,1"-0ktalon-(1) ( ~7 1 ) ~) abtrennen. Fur die Durchfuhrung der Cyclisierungsreaktion hat sich als Base besonders Dimethylanilin bewahrt.
Cyclononanon gab unter gleichen Reaktionsbedingungen rnit 1 Mol N-Bromsuccinimid hauptsachlich Dibrom-cyclononanon neben dem nicht umgesetzten Ausgangsmaterial. Das rohe Bromierungsprodukt, welches aus Cyclononanon rnit 2 14101 N-Bromsuccinimid i) 62.