Zur Kenntnis der Triterpene. (75. Mitteilung). Zur Lage der Carboxylgruppe bei der Oleanolsäure und der Glycyrrhetinsäure

✍ Scribed by L. Ruzicka; O. Jeger; M. Winter

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1943
• Tongue: German
• Weight: 883 KB
• Volume: 26
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19430260135

✦ Synopsis

Ruxicka, Grob und van der Sluys-Veer2) isolierten bei der Oxydation des Acetyl-oleanolsaure-methylesters (I) mit Selendioxyd in kochender Eisessigliisung zwei Verbindungen der Bruttoformeln C,,H,,O, und C3,H,,063). Inzwischen wurden eingehende Untersuchungen durchgefuhrt uber die Oxydation des Acetyl-@-amyrins , ) und des Acetyl-desoxo-glyeyrrhetinsaure-methylesters5) (Acetyl-methylester von VIIIa) rnit Selendioxyd in kochender Eisessiglosung sowie in Dioxan bei 200,. Unter Berucksichtigung der dabei gemachten Erfahrungen und des schon fruher mitgeteilt,en Absorptionsmaxi-mums6) von 260 mp (log E = 4,35) kommt der Verbindung C,,H,,O, die Formel des hcetyl-dehydro-oleanolsaure-methylesters (11) zu, mit Verteilung der konjugierten Doppelbindungen auf zwei verschiedene Ringe'). Das zweite der erwahnten Oxydationsprodukte, derzusammensetzung C,,H,,O,, rnit dem schon fruher mitgeteilten Absorptionsmaximum bei 275 mp (log E = 4 , l ) kann als Acetyl-dehydro-diketo-oleanolsaure-methylester betrachtet werden (1IIb)s).

Wir haben nun die in der Reihe des b-Amyrins und der Desoxoglycyrrhetinsaure (VIII a) durchgefuhrten Umsetzungen auf die Verl) 74. Mitt. Helv. 26, 254 (1943). z, Helv. 22,788 (1939). Bei den auf Seite 791 und 792 dieser Abhandlung mitgeteilten spez. D r e h u n g e n der beiden Verbindungen ist das positive Vorzeichen durch ein n e g at i v e s zu ersetzen. 3, Bei der letzteren Verbindung (Smp. des damaligen Praparates 245-246O) wurde seinerzeit eine Gelbfarbung mit Tetranitromethan beobachtet, was wohl auf geringfiigige Verunreinigung des gepriiften Priiparats mit der Verbindung C,,H,,O, (11) zuriickzufiihren ist, die mit Tetranitromethan eine starke Braunfarbung gibt. Es konnte jetzt festgestellt werden, dass die vollstandig reine V e r b i n d u n g C33H4606 ( S m p . 251-252O) (111) m i t T e t r a n i t r o m e t h a n k e i n e F a r b r e a k t i o n zeigt.